5,7-di-tert-butyl-2-(4-nitrophenyl)benzo[d]oxazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 5,7-di-tert-butyl-2-(4-nitrophenyl)benzo[d]oxazole
• 英文别名: 5,7-Di-tert-butyl-2-(4-nitro-phenyl)-benzooxazole；5,7-ditert-butyl-2-(4-nitrophenyl)-1,3-benzoxazole
• 化学式: C₂₁H₂₄N₂O₃
• 分子量: 352.433
• InChiKey: NPOCWXSSSJXTBY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-4,6-二(2-甲基-2-丙基)苯酚 在 氢氧化钾 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5,7-di-tert-butyl-2-(4-nitrophenyl)benzo[d]oxazole
  参考文献：
  名称：

  Khachatur'yan, G. A.; Shif, A. I.; Olekhnovich, L. P., Russian Journal of Organic Chemistry, 1995, vol. 31, # 5, p. 645 - 650

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Metal‐Free Oxidative Condensation of Catechols, Aldehydes and NH ₄ OAc towards Benzoxazoles
  作者：Shaofeng Wu、Dan Zhou、Furong Geng、Jianyu Dong、Lebin Su、Yongbo Zhou、Shuang‐Feng Yin

  DOI：10.1002/adsc.202100249

  日期：——

  facile and green synthesis of such valuable compounds from easily available substrates will make a contribution to drug, material, and fine chemistry. A method for the synthesis of benzoxazoles from catechols, aldehydes and ammonium acetate is developed using NaIO4 as oxidant under metal- and additive-free conditions. A broad range of benzoxazoles including some fluorescent whitening agents, JTP-426467

  苯并恶唑广泛存在于生物活性化合物、天然产物、药物和功能材料中。因此，从容易获得的底物轻松和绿色合成这些有价值的化合物将为药物、材料和精细化学做出贡献。开发了一种在无金属和无添加剂条件下使用 NaIO 4作为氧化剂从儿茶酚、醛和醋酸铵合成苯并恶唑的方法。广泛的苯并恶唑，包括一些荧光增白剂、JTP-426467 和 tafamidis 类似物，以 56-95% 的产率合成，具有出色的官能团耐受性。机械研究表明，一个有趣的o-亚氨基环己二烯醇中间体参与反应。该协议的这些显着特点使其成为苯并恶唑合成的替代方案。
• One-Pot Multicomponent Reaction of Catechols, Ammonium Acetate, and Aldehydes for the Synthesis of Benzoxazole Derivatives Using the Fe(III)–Salen Complex
  作者：Hashem Sharghi、Jasem Aboonajmi、Mahdi Aberi

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00560

  日期：2020.5.15

  The Fe(III)-salen complex has been applied successfully as a catalyst for the novel, simple, efficient, and one-pot multicomponent synthesis of benzoxazole derivatives from catechols, ammonium acetate as the nitrogen source, and aldehydes (nontoxic and cheap alternatives of amines) for the first time. Using this procedure, a wide range of benzoxazoles was successfully synthesized in the presence of

  Fe（III）-salen配合物已成功地用作催化剂，用于新型，简单，高效，一锅多酚合成邻苯二酚，乙酸铵作为氮源和乙醛的苯并恶唑衍生物（无毒和廉价的替代品）胺）。使用该程序，在温和的条件下，在EtOH中，在催化剂存在下，成功合成了多种苯并恶唑，所有产物均以优异的收率获得。据我们所知，该方法是使用这些起始原料进行多组分合成苯并恶唑衍生物的第一个实例。显着的特征，例如使用被认为是良性氧化剂的空气和使用EtOH作为绿色溶剂，易于产品分离，易于获得且廉价的醛，和温和的条件使我们的程序对于有机合成更加有效和实用。此外，当前协议已成功地应用于大规模合成期望的产品。
• Copper-Catalyzed Aerobic Oxidative C(aryl)OH Bond Functionalization of Catechols with Amines Affording Benzoxazoles
  作者：Xiuling Chen、Fangyan Ji、Yalei Zhao、Yanxi Liu、Yongbo Zhou、Tieqiao Chen、Shuang-Feng Yin

  DOI：10.1002/adsc.201500515

  日期：2015.9.14

  copper‐catalyzed aerobic oxidative C(aryl)OH bond functionalization of catechols is reported. Under air, at room temperature, in the presence of a copper catalyst, catechols react with amines to produce the corresponding benzoxazoles in high yields. Mechanistic studies suggest that the reaction proceeds via an intriguing competitive oxidation and a synergetic catalysis between catechol and amine.

  据报道，第一个铜催化的邻苯二酚的好氧氧化C（芳基）OH键功能化。在空气中，在室温下，在铜催化剂的存在下，儿茶酚与胺反应生成高产率的相应苯并恶唑。机理研究表明，该反应通过有趣的竞争性氧化和邻苯二酚与胺之间的协同催化而进行。
• [3+1+1] Annulation Reaction of Benzo‐1,2‐Quinones, Aldehydes and Hydroxylamine Hydrochloride: Access to Benzoxazoles with Inorganic Nitrogen Source
  作者：Fulin Chen、Chuanle Zhu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/adsc.202001521

  日期：2021.4.13

  By employing large‐tonnage industrial feedstock inorganic hydroxylamine hydrochloride as the nitrogen source, its [3+1+1] annulation reaction with benzo‐1,2‐quinones and aldehydes delivers various useful benzoxazoles in high yields. Preliminary mechanistic studies prove that the quinone oxime rather than the aldehyde oxime is the reaction intermediate.

  报道了用无机氮源合成苯并恶唑。通过使用大吨位工业原料无机盐胺盐酸盐作为氮源，其与苯并1,2-醌和醛的[3 + 1 + 1]环化反应可高产率提供各种有用的苯并恶唑。初步的机理研究证明，醌肟而不是醛肟是反应的中间体。
• Metal-Free Oxidative Annulation of Phenols and Amines: A General Synthesis of Benzoxazoles
  作者：Shaofeng Wu、Furong Geng、Jianyu Dong、Long Liu、Yongbo Zhou

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00790

  日期：2022.7.15

  efforts toward their synthesis; however, the developed methods rely on prefunctionalized substrates and lack generality. Under metal-free conditions, a highly general synthesis of benzoxazoles direct from abundant and easily available phenols and amines is developed via a modular phenol functionalization controlled by TEMPO. In the reaction, various phenols and primary amines with a broad range of

  苯并恶唑在天然产物、药物和功能材料中的普遍存在激发了许多对其合成的努力。然而，所开发的方法依赖于预功能化的底物，缺乏通用性。在无金属条件下，通过由 TEMPO 控制的模块化苯酚官能化，直接从丰富且容易获得的苯酚和胺中合成苯并恶唑。在该反应中，具有广泛官能团的各种苯酚和伯胺是相容的，产生结构和功能多样的苯并恶唑（64 个例子），而没有或微量观察到苯酚与胺转化的副产物。实际合成，尤其是药物 tafamidis，在通用性、选择性、效率、即使在低产量的情况下，也比传统方法具有原子经济和分步经济。从机理上讲，TEMPO 的自由基加合物与邻-cyclohexa-2,4-dien-1-one 自由基而不是公认的 cyclohexa-3,5-diene-1,2-diones 可以作为中间体。