1,6-cis-1-acetyl-2,6-dimethyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylic acid tert-butyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 1,6-cis-1-acetyl-2,6-dimethyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (1S,6S)-1-acetyl-2,6-dimethyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄
• 分子量: 266.337
• InChiKey: SBUWNMPSSFLCBB-ZUZCIYMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-cis-1-acetyl-2,6-dimethyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylic acid tert-butyl ester 在 1,3-二甲基-2-咪唑啉酮 、 samarium diiodide 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1R,2R,6R)-2-Acetyl-2,6-dimethyl-4-oxo-cyclohexanecarboxylic acid tert-butyl ester 、 (1R,2S,6S)-2-Acetyl-2,6-dimethyl-4-oxo-cyclohexanecarboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  1,2-酰基转移反应通过Sm（II）诱导的串联形成和环丙醇的断裂构建多个羰基官能化结构

  摘要：

  基于1-氧环丙烷-2-羧酸酯作为中间体的连续形成和断裂策略，开发了一种有效的1,2-酰基迁移反应。因此，还原的2-环己烯酮，轴承宝石酰基/烷氧羰基在C4位组，钐（II）试剂导致2-酰基-4- oxycyclohexanecarboxylates经由环化，接着所得的供体/受体的复古醛醇裂解环丙烷。描述了机理见解和反应范围。

  DOI：

  10.1021/jo0402529
• 作为产物：
  描述：

  tert-Butyl α-ethylideneacetoacetate 、 4-methoxy-2-(trimethylsiloxy)-1,3-pentadiene 在 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以28%的产率得到1,6-cis-1-acetyl-2,6-dimethyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  亚烷基或亚芳基乙酰乙酸酯和Danishefsky二烯与镧系元素盐的Diels-Alder催化反应，旨在选择性合成顺式4,5-二甲基-2-环己烯酮衍生物。

  摘要：

  描述了1-甲氧基-3-三甲基甲硅烷氧基-1，3-二烯（Danishefsky's diene，2a）催化的Diels-Alder反应的第一个成功的例子，给出了相应的碳环加合物。（Z）-乙炔基乙酸酯1a与2a的反应在0℃下用镧系元素盐（例如Yb（OTf）（3））催化，以高收率提供相应的2-环己烯酮3a，并且完全具有1a起始几何形状的完整性。相同环加成的热形式导致2-环己烯酮上的5-甲基和4-烷氧基羰基的顺式排列减少。（E）-1a的催化反应出乎意料地提供了顺式排列的3a。基于这些结果推测出催化的Diels-Alder反应的反应路径。

  DOI：

  10.1021/jo010575u

文献信息

• Catalyzed Diels−Alder Reaction of Alkylidene- or Arylideneacetoacetates and Danishefsky's Dienes with Lanthanide Salts Aimed at Selective Synthesis of <i>cis</i>-4,5-Dimethyl-2-cyclohexenone Derivatives
  作者：Tsutomu Inokuchi、Masamitsu Okano、Tomoko Miyamoto

  DOI：10.1021/jo010575u

  日期：2001.11.1

  of 1a. The thermal version of the same cycloaddition results in a decrease in the cis arrangement of the 5-methyl and the 4-alkoxycarbonyl groups on 2-cyclohexenone. The catalyzed reaction of (E)-1a unexpectedly affords the cis-arranged 3a. The reaction path for the catalyzed Diels-Alder reaction is postulated on the basis of these results.

  描述了1-甲氧基-3-三甲基甲硅烷氧基-1，3-二烯（Danishefsky's diene，2a）催化的Diels-Alder反应的第一个成功的例子，给出了相应的碳环加合物。（Z）-乙炔基乙酸酯1a与2a的反应在0℃下用镧系元素盐（例如Yb（OTf）（3））催化，以高收率提供相应的2-环己烯酮3a，并且完全具有1a起始几何形状的完整性。相同环加成的热形式导致2-环己烯酮上的5-甲基和4-烷氧基羰基的顺式排列减少。（E）-1a的催化反应出乎意料地提供了顺式排列的3a。基于这些结果推测出催化的Diels-Alder反应的反应路径。
• 1,2-Acyl Transfer Reaction for the Construction of Multiple Carbonyl-Functionalized Architecture by Sm(II)-Induced Tandem Formation and Breaking of Cyclopropanol
  作者：Tsutomu Inokuchi

  DOI：10.1021/jo0402529

  日期：2005.2.1

  An efficient 1,2-acyl group migration reaction based on contiguous formation and breaking tactics of 1-oxycyclopropane-2-carboxylate as an intermediate is developed. Thus, the reduction of 2-cyclohexenones, bearing gem-acyl/alkoxycarbonyl groups at the C4 position, with Sm(II) reagent leads to 2-acyl-4-oxycyclohexanecarboxylates via cyclization followed by retro-aldol cleavage of the resulting donor/acceptor

  基于1-氧环丙烷-2-羧酸酯作为中间体的连续形成和断裂策略，开发了一种有效的1,2-酰基迁移反应。因此，还原的2-环己烯酮，轴承宝石酰基/烷氧羰基在C4位组，钐（II）试剂导致2-酰基-4- oxycyclohexanecarboxylates经由环化，接着所得的供体/受体的复古醛醇裂解环丙烷。描述了机理见解和反应范围。