(4S,5S,Z)-4-methyl-5-phenylpent-2-ene-1,5-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (4S,5S,Z)-4-methyl-5-phenylpent-2-ene-1,5-diol
• 英文别名: (Z,4S,5S)-4-methyl-5-phenylpent-2-ene-1,5-diol
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: KAQYKEKWLLINRS-DZGUGMOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S,Z)-4-methyl-5-phenylpent-2-ene-1,5-diol 、 对甲基苯磺酰异氰酸酯 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  以环状氨基甲酸酯保护的 1,3-氨基醇的立体选择性方法：动力学与热力学控制

  摘要：

  描述了对被保护为环状氨基甲酸酯的 1,3-氨基醇的直接对映控制访问。该方法基于在 10% 的 Carreira 催化剂存在下将二烯醇甲硅烷基酯添加到醛中（添加乙烯基向山醛醇）。获得的δ-羟基酯被还原为戊-2-烯-1,5-二醇，其与异氰酸甲苯基酯一起转化为相应的二氨基甲酸酯。这些二氨基甲酸酯的立体选择性环化在热力学或动力学控制下进行 1,3-不对称诱导，以提供对映选择性六元环环状氨基甲酸酯。计算使我们能够合理化观察到的立体选择性。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700503
• 作为产物：
  描述：

  1,4-戊二烯 在 (1,5-cyclooctadiene)dimethylplatinum(II) 、 acetonitrile(cyclopentadienyl)[2-(di-i-propylphosphino)-4-(t-butyl)-1-methyl-1H-imidazole]ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 (S)-3,3'-bis(2,4,6-tri-iso-propylphenyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl hydrogenphosphate 、 C₆₁H₈₁O₄P 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.08h， 生成 (4S,5S,Z)-4-methyl-5-phenylpent-2-ene-1,5-diol
  参考文献：
  名称：

  通过手性配对进行立体化学控制：对映体富集的高烯丙醇的立体发散合成。

  摘要：

  我们在此报告了使用手性非外消旋 α-CH2 Bpin 取代的巴豆基硼酸酯立体发散合成对映体富集的高烯丙醇的发展。手性磷酸 (S)-A-催化不对称烯丙基加成与试剂产生具有优异对映选择性和 Z-选择性的 Z-抗高烯丙醇。当使用对映体酸催化剂 (R)-A 时，立体选择性完全逆转，获得了具有高 E 选择性和优异对映选择性的 E-抗高烯丙醇。通过将硼试剂的手性与催化剂配对，可以从同一硼试剂中选择性地获得手性高烯丙醇的两种互补立体异构体。进行了 DFT 计算研究以探索观察到的立体选择性的起源。

  DOI：

  10.1002/anie.202107004

文献信息

• Catalytic asymmetric transformations of racemic α-borylmethyl-(<i>E</i>)-crotylboronate <i>via</i> kinetic resolution or enantioconvergent reaction pathways
  作者：Shang Gao、Jiaming Liu、Ming Chen

  DOI：10.1039/d1sc04047b

  日期：——

  We report herein catalytic asymmetric transformations of racemic α-borylmethyl-(E)-crotylboronate. The Brønsted acid-catalyzed kinetic resolution–allylboration reaction sequence of the racemic reagent gave (Z)-δ-hydroxymethyl-anti-homoallylic alcohols with high Z-selectivities and enantioselectivities upon oxidative workup. In parallel, enantioconvergent pathways were utilized to synthesize chiral nonracemic

  我们在此报道了外消旋α-硼基甲基-( E )-巴豆基硼酸酯的催化不对称转化。外消旋试剂的布朗斯台德酸催化动力学拆分-烯丙基硼化反应序列在氧化后得到具有高Z选择性和对映选择性的 ( Z )-δ-羟甲基-抗高烯丙醇。同时，利用对映体收敛途径合成了具有优异光学纯度的手性非外消旋1,5-二醇和α,β-不饱和醛。
• Stereochemical Control via Chirality Pairing: Stereodivergent Syntheses of Enantioenriched Homoallylic Alcohols
  作者：Shang Gao、Meng Duan、Jiaming Liu、Peiyuan Yu、Kendall N. Houk、Ming Chen

  DOI：10.1002/anie.202107004

  日期：2021.11.2

  We report herein the development of stereodivergent syntheses of enantioenriched homoallylic alcohols using chiral nonracemic α-CH2 Bpin-substituted crotylboronate. Chiral phosphoric acid (S)-A-catalyzed asymmetric allyl addition with the reagent gave Z-anti-homoallylic alcohols with excellent enantioselectivities and Z-selectivities. When the enantiomeric acid catalyst (R)-A was utilized, the stereoselectivity

  我们在此报告了使用手性非外消旋 α-CH2 Bpin 取代的巴豆基硼酸酯立体发散合成对映体富集的高烯丙醇的发展。手性磷酸 (S)-A-催化不对称烯丙基加成与试剂产生具有优异对映选择性和 Z-选择性的 Z-抗高烯丙醇。当使用对映体酸催化剂 (R)-A 时，立体选择性完全逆转，获得了具有高 E 选择性和优异对映选择性的 E-抗高烯丙醇。通过将硼试剂的手性与催化剂配对，可以从同一硼试剂中选择性地获得手性高烯丙醇的两种互补立体异构体。进行了 DFT 计算研究以探索观察到的立体选择性的起源。
• A Stereoselective Approach to 1,3-Amino Alcohols Protected as Cyclic Carbamates: Kinetic vs. Thermodynamic Control
  作者：Garance Broustal、Xavier Ariza、Jean-Marc Campagne、Jordi Garcia、Yohan Georges、Angela Marinetti、Raphaël Robiette

  DOI：10.1002/ejoc.200700503

  日期：2007.9

  which were converted into the corresponding dicarbamates with tosyl isocyanate. Stereoselective cyclization of these dicarbamates proceeded with 1,3-asymmetric induction under either thermodynamic or kinetic control to afford enantioselectively six-membered-ring cyclic carbamates. Calculations enabled us to rationalize the observed stereoselectivity. ((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim

  描述了对被保护为环状氨基甲酸酯的 1,3-氨基醇的直接对映控制访问。该方法基于在 10% 的 Carreira 催化剂存在下将二烯醇甲硅烷基酯添加到醛中（添加乙烯基向山醛醇）。获得的δ-羟基酯被还原为戊-2-烯-1,5-二醇，其与异氰酸甲苯基酯一起转化为相应的二氨基甲酸酯。这些二氨基甲酸酯的立体选择性环化在热力学或动力学控制下进行 1,3-不对称诱导，以提供对映选择性六元环环状氨基甲酸酯。计算使我们能够合理化观察到的立体选择性。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)。