8-(4-azido-2,3,5,6-pentafluorophenyl)-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 8-(4-azido-2,3,5,6-pentafluorophenyl)-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
• 英文别名: 8-(4-azido-tetrafluorophenyl)-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene；8-(4-azido-2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
• 化学式: C₁₅H₆BF₆N₅
• 分子量: 381.048
• InChiKey: QHFOAFMBGHTWHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  37.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-(4-azido-2,3,5,6-pentafluorophenyl)-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene 在 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 sodium ascorbate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到8-(4-amino-2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  使用 4-叠氮基（四氟苯基）-BODIPY 构建块合成具有 1,2,3-三唑连接体的功能化 BODIPY、BODIPY-Corrole 和 BODIPY-卟啉阵列

  摘要：

  铜 (I) 催化 4-叠氮基（四氟苯基）硼-联吡喃（叠氮基-BODIPY）与不同末端炔烃的 1,3-偶极环加成反应，从简单的烷基取代衍生物到具有官能团和碳水化合物的炔烃，已成功用于通过 1,2,3-三唑键获得介观功能化的 BODIPY 衍生物。通过使用适当的炔基接头，该反应的范围扩展到二价和三价 BODIPY 系统的制备。此外，研究了羟基和五氟硫代 (SF5) 取代的 1,2,3-三唑连接阵列系统的合成，该阵列系统由卟啉和 corroles 作为中心支架，与 BODIPY 相结合。这些共价连接的四吡咯-BODIPY 阵列体现了构建多发色团系统的通用方法：五氟苯基取代的卟啉类化合物上的 1,3-偶极环加成和亲核取代的组合。本文设计的系统可用于各种光收集应用和电子转移研究。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500413
• 作为产物：
  描述：

  五氟苯甲醛 在 sodium azide 、 三氟化硼乙醚 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 8-(4-azido-2,3,5,6-pentafluorophenyl)-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic Substitution on (Pentafluorophenyl)dipyrromethane: A New Route to Building Blocks for Functionalized BODIPYs and Tetrapyrroles

  摘要：

  The reaction of alcohols with (pentafluorophenyl)dipyrromethane (PFP-DPM) under basic conditions has been studied, giving access to the corresponding alkoxy-substituted DPMs. This method represents the first high-yielding substitution of PFP-DPM carried out with oxygen nucleophiles. Condensation of these prefunctionalized DPMs with aldehydes led to the respective trans-A(2)B(2) porphyrins. This pathway allows a simple synthesis of multifunctionalized tetrapyrroles. Oxidation and boron complexation of these DPMs, on the other hand, led to meso-functionalized difluoroboraindacenes (BODIPYs). In addition, nucleophilic substitution of PFP-BODIPY with sodium azide led to a 4-azidophenyl derivative, thus further enhancing the scope of reactive sites suitable for subsequent transformations.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00082

文献信息

• Dipyrrinato‐Iridium(III) Complexes for Application in Photodynamic Therapy and Antimicrobial Photodynamic Inactivation
  作者：Benjamin F. Hohlfeld、Burkhard Gitter、Christopher J. Kingsbury、Keith J. Flanagan、Dorika Steen、Gerhard D. Wieland、Nora Kulak、Mathias O. Senge、Arno Wiehe

  DOI：10.1002/chem.202004776

  日期：2021.4.12

  complexes via complexation with the respective Cp*‐iridium(III) and ppy‐iridium(III) precursors (dipy=dipyrrinato, Cp*=pentamethyl‐η5‐cyclopentadienyl, ppy=2‐phenylpyridyl). Similarly, electron‐deficient [IrIII(dipy)(ppy)2] complexes could be used for post‐functionalization, forming alkenyl, alkynyl and glyco‐appended iridium(III) complexes. The phototoxic activity of these complexes has been assessed

  生物靶向光敏剂的产生对于光动力疗法和抗菌（光）疗法的新兴领域至关重要。提出了一种合成策略，其中使用螯合二吡啉部分来增强铱（III）金属配合物的已知光活性。因此，形成的复合物可以通过一系列靶向基团在其化学活性反应位点以简便的方式进行官能化。具有 N- 和 O- 取代基的二吡啶通过与各自的 Cp*-铱(III) 和 ppy-铱(III) 前体络合得到 (dipy) 铱 (III) 络合物 (dipy=dipyrrinato, Cp*=pentamethyl-η 5 ‐环戊二烯基，ppy=2-苯基吡啶基）。类似地，缺电子的[Ir III (dipy)(ppy) 2 ]配合物可用于后官能化，形成烯基、炔基和糖基铱(III)配合物。这些复合物的光毒性活性已在有光和无光的细胞和细菌测定中进行了评估； [Ir III (Cl)(Cp*)(dipy)]配合物和糖取代的铱(III)配合物作为光医学候选者表现
• APPLICATION OF METAL COMPLEXES IN ANTI-TUMOR AND ANTI-BACTERIAL THERAPY
  申请人：biolitec Unternehmensbeteiligungs II AG

  公开号：US20190241593A1

  公开（公告）日：2019-08-08

  The present invention provides biologically active compounds and methods to obtain biologically active compounds that can be used as photosensitizers for diagnostic and therapeutic applications, particularly for PDT of cancer, infections and other hyperproliferative diseases, fluorescence diagnosis and PDT treatment of non-tumorous indications such as arthritis, inflammatory diseases, viral or bacterial infections, dermatological, ophthalmological or urological disorders. As the compounds exhibit also toxicity against targets (tumor cells, bacteria, inflammation-related cells) without light these biologically active compounds may also be used for the light-independent treatment of such indications. Preferred embodiments of the present invention consist of methods to synthesize metal or half-metal complex structures incorporating one or more substituted 2,3,5,6-tetrafluorophenyl-dipyrromethene (2,3,5,6-tetrafluorophenyldipyrrin) units. These dipyrromethenes (dipyrrins) can carry a variety of different substituents in the 4-position enabling a fine tuning of their biological or amphiphilic/hydrophilic properties. Another object of the present invention is to provide amphiphilic compounds with a higher membrane affinity and increased efficacy.

  本发明提供了生物活性化合物和获得这些生物活性化合物的方法，这些化合物可用作诊断和治疗应用的光敏剂，特别是用于癌症、感染和其他过度增殖疾病的光动力疗法（PDT），以及用于非肿瘤指示物的荧光诊断和PDT治疗，如关节炎、炎症性疾病、病毒或细菌感染、皮肤科、眼科或泌尿学障碍。由于这些化合物对靶标（肿瘤细胞、细菌、与炎症相关的细胞）也表现出毒性，因此这些生物活性化合物也可用于对这些指示物进行独立于光的治疗。本发明的优选实施例包括合成金属或半金属配合物结构的方法，其中包含一个或多个取代的2,3,5,6-四氟苯基二吡咯甲烷（2,3,5,6-四氟苯基二吡咯）单元。这些二吡咯甲烷（二吡咯）在4-位可以携带各种不同的取代基，从而微调它们的生物性质或两性/亲水性质。本发明的另一个目的是提供具有更高膜亲和力和增强效果的两性化合物。
• Sequential Nucleophilic Substitution of the α-Pyrrole and <i>p</i> -Aryl Positions of <i>meso</i> -Pentafluorophenyl-Substituted BODIPYs
  作者：Claudia S. Gutsche、Benjamin F. Hohlfeld、Keith J. Flanagan、Mathias O. Senge、Nora Kulak、Arno Wiehe

  DOI：10.1002/ejoc.201700264

  日期：2017.6.16

  (ONSH) in the 3-(alpha)-position of BODIPYs has been combined with the nucleophilic substitution (SNAr) at the aryl unit of pentafluorophenyl (PFP)-substituted BODIPYs and their dipyrrane precursors. In an alternative approach, alpha-alkoxy-substituted BODIPYs have been prepared starting from the corresponding dipyrrin. In this case, the alpha-methoxy group of the BODIPY is susceptible to a hitherto unreported

  Borondipyrrins (BODIPYs) 在生物成像和材料科学中得到了广泛的应用。这些应用需要通过在 BODIPY 核心引入官能团来调整荧光团的化学和光物理特性。在这种情况下，已经探索了一种双功能化 BODIPY 的方法。BODIPY 的 3-(α) 位上的氢氧化亲核取代 (ONSH) 已与五氟苯基 (PFP​​) 取代的 BODIPY 及其双吡喃前体的芳基单元上的亲核取代 (SNAr) 相结合。在另一种方法中，α-烷氧基取代的 BODIPY 已从相应的双吡喃开始制备。在这种情况下，BODIPY 的 α-甲氧基容易受到迄今为止未报道的甲氧基-氨基交换的影响。
• Synthesis of SF₅-Substituted Tetrapyrroles, Metalloporphyrins, BODIPYs, and Their Dipyrrane Precursors
  作者：Hartwig R. A. Golf、Hans-Ulrich Reissig、Arno Wiehe

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00528

  日期：2015.5.15

  nucleophilic aromatic substitution (SNAr) with alcohols and sodium azide onto the pentafluorophenyl moiety of a trans-A2B2-porphyrin and two corrole derivatives with a mixed substitution pattern involving the SF5 group. This allows a fine-tuning of the properties of these macrocycles through a selective and mild introduction of functional groups, giving access to multifunctionalized SF5-substituted

  新型五氟硫烷基（SF 5）取代的A 4型卟啉，其相应的Zn II和Pd II金属配合物，A 3，A 2 B和AB 2型花键，BODIPYs及其双吡喃前体的合成使用可商购获得的SF 5-取代的芳基醛研究了PrO 2。此外，SF的官能化5 -取代的四吡咯通过应用亲核芳香取代（S的概念研究Ñ AR）与醇和叠氮化钠到的五氟苯基部分反式-A 2乙2-卟啉和两种具有SF 5基团的混合取代形式的corrole衍生物。这允许通过选择性和适度引入官能团来微调这些大环的性质，从而获得多官能化的SF 5取代的卟啉类化合物。例如，一个官能化的甲氧基进一步经由铜（I）催化的1，3-偶极环加成反应与叠氮基取代的BODIPY反应，产生涉及五氟硫烷基的第一甲氧基-BODIPY异二聚体。
• Maleimide-functionalized BODIPY dyes: Synthesis, structural determination and conjugation with carborane thiols
  作者：Andrei V. Zaitsev、Anna S. Morozyuk、Elena G. Kononova、Alexander F. Smol’yakov、Valentina A. Ol’shevskaya

  DOI：10.1142/s1088424622500596

  日期：2022.11

  A series of new BODIPY conjugates containing maleimide or carborane-succinimide-triazole functional groups were prepared from synthetically available azido-substituted BODIPYs. The structure of new synthesized compounds was characterized by UV-vis, IR, NMR and mass spectrometry. The crystal structures of BODIPY-maleimide conjugates were determined by single crystal X-ray diffraction study. The carborane-containing

  一系列含有马来酰亚胺或碳硼烷-琥珀酰亚胺-三唑官能团的新型 BODIPY 缀合物由合成可用的叠氮基取代的 BODIPY 制备。通过紫外-可见、红外、核磁共振和质谱对新合成化合物的结构进行了表征。BODIPY-马来酰亚胺缀合物的晶体结构通过单晶 X 射线衍射研究确定。含碳硼烷的 BODIPY 可以成为光动力和硼中子俘获疗法的有前途的药物。