(S)-5-bromo-1-phenyl-hex-5-en-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-5-bromo-1-phenyl-hex-5-en-3-ol
• 英文别名: (3S)-5-bromo-1-phenylhex-5-en-3-ol
• 化学式: C₁₂H₁₅BrO
• 分子量: 255.155
• InChiKey: PBLWDHWJBJKNJX-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5-bromo-1-phenyl-hex-5-en-3-ol 、 双三苯基膦二羰基镍 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以94%的产率得到(S)-3-methylene-5-phenethyl-tetrahydro-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  扩大试剂范围的合理改进的手性布朗斯台德酸催化醛的对映选择性烯丙基硼化

  摘要：

  有机合成中最有用的反应之一是将烯丙基金属试剂立体控制地添加到羰基化合物中，使人们能够获得与大量生物活性天然物中存在的乙酸酯，丙酸酯和其他含氧官能团有关的对映异构体富集的均烯丙基醇。产品和药品。在寻找理想的羰基烯丙基化方法时，催化对映选择性烯丙基硼化具有许多优点，例如使用稳定且无毒的频哪醇烯丙基硼酸酯进行高化学，非对映和对映控制。本文报道了一种合理改进的二醇·SnCl 4作为手性质子酸催化剂的络合物，在脂肪族醛的催化烯丙基化，甲基化，丁烯化和2-溴烯丙基化中提供了前所未有的对映选择性。新的二醇pF-Vivol（4b）使活性更高的二醇·SnCl 4催化剂可以更有效地与背景未催化的烯丙基硼竞争。有效合成天然存在的吡喃酮（+）-十二烷酮和制备生物学上重要的外亚甲基-γ-内酯证明了这种优化的催化烯丙基硼化方法的有用性。

  DOI：

  10.1021/jo900553f
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-(3-phenylpropane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 sodium periodate 、 sodium perborate tetrahydrate 、 ammonium acetate 、 magnesium sulfate 、 copper(I) bromide 、 lithium tert-butoxide 、 (11bS)-8,9,10,11,12,13,14,15-八氢-N,N-二甲基联萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧磷杂七环-4-胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 81.0h， 生成 (S)-5-bromo-1-phenyl-hex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  铜催化的宝石二硼烷烃的对映基团选择性烯丙基化

  摘要：

  我们报告了铜催化的对映基团选择性烯丙基化的 gem-二硼烷烃与烯丙基溴。溴化铜 (I) 和 H8-BINOL 衍生的亚磷酰胺配体的组合被证明是提供各种对映体富集的高烯丙基硼酸酯的最有效的催化系统在温和条件下具有高对映体比率。已经进行了实验和理论研究以阐明反应机理，揭示了宝石-二硼烷基烷烃与手性铜配合物的对映基团选择性转移金属是如何发生手性 α-硼烷基-铜物种的。还包括合成各种手性构件的其他合成应用。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c11750

文献信息

• New Catalytic Cycle for Couplings of Aldehydes with Organochromium Reagents
  作者：Kosuke Namba、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ol047661b

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] A new catalytic cycle has been developed to effect all three subgroups of Cr-mediated couplings, i.e., (1) Ni/Cr-mediated alkenylation, alkynylation, and arylation, (2) Co/Cr-mediated 2-haloallylation, alkylation, and propargylation, and (3) Cr-mediated allylation. In the presence of chiral sulfonamide ligands, good asymmetric inductions can be achieved for some of the Ni/Cr-mediated

  [反应：见正文]已经开发出一种新的催化循环来影响Cr介导的偶联的所有三个亚组，即（1）Ni / Cr介导的烯基化，炔基化和芳基化，（2）Co / Cr介导的2 -卤代烯丙基化，烷基化和炔丙基化，以及（3）Cr介导的烯丙基化。在手性磺酰胺配体的存在下，对于一些Ni / Cr介导的烯基化，Co / Cr介导的2-卤代烯丙基化和炔丙基化以及Cr介导的烯丙基化，可以实现良好的不对称诱导。
• Asymmetric Addition of Allylsilanes to Aldehydes: A Cr/Photoredox Dual Catalytic Approach Complementing the Hosomi–Sakurai Reaction
  作者：Felix Schäfers、Subhabrata Dutta、Roman Kleinmans、Christian Mück-Lichtenfeld、Frank Glorius

  DOI：10.1021/acscatal.2c03960

  日期：2022.10.7

  The allylation of aldehydes is a fundamental transformation in synthetic organic chemistry. Among the multitude of available reagents, allylsilanes especially have been established as a preferred allyl source. As initially reported by Hosomi and Sakurai, these non-toxic and highly stable reagents add to carbonyls via an open transition state upon Lewis acid activation. Herein, we report a general strategy

  醛的烯丙基化是合成有机化学中的一个基本转变。在众多可用的试剂中，特别是烯丙基硅烷已被确立为优选的烯丙基源。正如 Hosomi 和 Sakurai 最初报道的那样，这些无毒且高度稳定的试剂在路易斯酸活化后通过开放过渡态添加到羰基中。在这里，我们报告了一种通用策略，通过切换到光催化活化结合封闭过渡态（铬催化），以与已建立的 Hosomi-Sakurai 条件相反的化学和非对映选择性获得各种有价值的高烯丙醇。而且，这种双重催化方法展示了一种引入优异水平对映选择性的直接方法，其温和的条件允许广泛的底物范围，包括手性硼取代产物作为亮点。为了强调合成效用，我们的方法被用作生物活性化合物合成和类固醇衍生物后期功能化的关键步骤。详细的机械研究和 DFT 计算暗示了前所未有的光引发链正在运行。
• Copper-Catalyzed Enantiotopic-Group-Selective Allylation of <i>gem</i>-Diborylalkanes
  作者：Minjae Kim、Bohyun Park、Minkyeong Shin、Suyeon Kim、Junghoon Kim、Mu-Hyun Baik、Seung Hwan Cho

  DOI：10.1021/jacs.0c11750

  日期：2021.1.20

  We report a copper-catalyzed enatiotopic-group-selective allylation of gem-diborylalkanes with allyl bromides. The combination of copper(I) bromide and H8-BINOL derived phosphoramidite ligand proved to be the most effective catalytic system to provide various enantioenriched homoallylic boronate esters, containing a boron-substituted stereogenic center that is solely derived from gem-diborylalkanes

  我们报告了铜催化的对映基团选择性烯丙基化的 gem-二硼烷烃与烯丙基溴。溴化铜 (I) 和 H8-BINOL 衍生的亚磷酰胺配体的组合被证明是提供各种对映体富集的高烯丙基硼酸酯的最有效的催化系统在温和条件下具有高对映体比率。已经进行了实验和理论研究以阐明反应机理，揭示了宝石-二硼烷基烷烃与手性铜配合物的对映基团选择性转移金属是如何发生手性 α-硼烷基-铜物种的。还包括合成各种手性构件的其他合成应用。
• Rationally Improved Chiral Brønsted Acid for Catalytic Enantioselective Allylboration of Aldehydes with an Expanded Reagent Scope
  作者：Vivek Rauniyar、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jo900553f

  日期：2009.6.5

  diol·SnCl4 complex as chiral protic acid catalyst, which provides unprecedented levels of enantioselectivity in the catalytic allylation, methallylation, crotylation, and 2-bromoallylation of aliphatic aldehydes. The new diol, p-F-Vivol (4b), enables a more active diol·SnCl4 catalyst that can compete more effectively with the background uncatalyzed allylboration. The usefulness of this optimized catalytic

  有机合成中最有用的反应之一是将烯丙基金属试剂立体控制地添加到羰基化合物中，使人们能够获得与大量生物活性天然物中存在的乙酸酯，丙酸酯和其他含氧官能团有关的对映异构体富集的均烯丙基醇。产品和药品。在寻找理想的羰基烯丙基化方法时，催化对映选择性烯丙基硼化具有许多优点，例如使用稳定且无毒的频哪醇烯丙基硼酸酯进行高化学，非对映和对映控制。本文报道了一种合理改进的二醇·SnCl 4作为手性质子酸催化剂的络合物，在脂肪族醛的催化烯丙基化，甲基化，丁烯化和2-溴烯丙基化中提供了前所未有的对映选择性。新的二醇pF-Vivol（4b）使活性更高的二醇·SnCl 4催化剂可以更有效地与背景未催化的烯丙基硼竞争。有效合成天然存在的吡喃酮（+）-十二烷酮和制备生物学上重要的外亚甲基-γ-内酯证明了这种优化的催化烯丙基硼化方法的有用性。