四氯化钛 | 7550-45-0

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 金属卤化物及卤酸盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属盐
• 中文名称: 四氯化钛
• 中文别名: 氯化钛(IV)；氯化钛；四氯化钛(IV)；四氯化钛(Ⅳ)
• 英文名称: titanium tetrachloride
• 英文别名: tetrachlorotitanium；titanium(IV) tetrachloride；titanium (IV) chloride；titanium chloride(IV)；titanium terachloride；titanium tetrchloride；TiCl4；titanium chloride；Diamminetetrachlorotitanate(IV)；titanium(4+);tetrachloride
• CAS: 7550-45-0
• 化学式: Cl₄Ti
• 分子量: 189.692
• InChiKey: XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J

物化性质

• 熔点：
  −25 °C(lit.)
• 沸点：
  135-136 °C(lit.)
• 密度：
  1.73 g/mL at 20 °C(lit.)
• 闪点：
  46 °F
• 溶解度：
  可溶于水中
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 50 ppmOSHA: TWA 25 ppm; STEL 125 ppmNIOSH: IDLH 2300 ppm
• 介电常数：
  40.0（Ambient）
• 物理描述：
  DryPowder, WetSolid; GasVapor; Liquid
• 蒸汽密度：
  Relative vapor density (air = 1): 6.5
• 蒸汽压力：
  Vapor pressure, kPa at 21.3 °C: 1.3
• 稳定性/保质期：
  干燥时不导电且电解时也不分解。四氯化钛具有一定的氧化性，能与碱金属和碱土金属反应，被还原成钛、三氯化钛或二氯化钛。在300～400℃下与水蒸气作用可直接得到二氧化钛；在900～1100℃下与氧作用也可制得纯的二氧化钛。四氯化钛对热稳定性良好，加热到2300℃以上才开始部分分解，加热到4700℃以上才会完全分解成钛和氯气。它不燃但高毒，具有强腐蚀性和强刺激性，可导致人体灼伤。受热或遇水分解放热，并放出有毒的腐蚀性烟气。其具有较强的腐蚀性。工作人员应做好防护措施，若不慎触及眼睛与皮肤，应立即用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗。在空气中吸潮并会发烟。它能溶于冷水和乙醇，遇热水则分解。建议将其密封保存在玻璃安瓿中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其蒸汽和摄入进入人体。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its vapour and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

喉咙痛。咳嗽。灼热感。呼吸急促。呼吸困难。症状可能会延迟出现。

Sore throat. Cough. Burning sensation. Shortness of breath. Laboured breathing. Symptoms may be delayed.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

疼痛。 红肿。 严重皮肤烧伤。

Pain. Redness. Serious skin burns.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

疼痛。 红肿。 严重深度烧伤。

Pain. Redness. Severe deep burns.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 摄入症状

燃烧感。腹痛。休克或昏厥。

Burning sensation. Abdominal pain. Shock or collapse.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

吸收、分配和排泄

... 在暴露于10毫克/立方米钛四氯化物气溶胶6小时/天，5天/周，持续2年的大鼠的肝脏和脾脏中检测到了颗粒（可能是二氧化钛）。这表明钛被吸收了。然而，众所周知，颗粒物在通过粘液纤毛清除从呼吸道排出后会被吞咽。

... Particles (presumably of titanium dioxide) were detected in the liver & spleen from rats exposed to 10 mg/cu m titanium tetrachloride aerosol 6 hr/day, 5 days/wk for 2 yr suggesting that absorption of titanium occurred. It is well known, however, that particles are swallowed after being expelled from the respiratory tract by mucocilliary clearance.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

在一个案例报告中，长期吸入二氧化钛（钛四氯化物水解产物之一）的情况下，在肺泡腔内的吞噬细胞的溶酶体中发现了类似二氧化钛的颗粒。光谱和光谱分析显示二氧化钛在肺部的积累。分析了一名工人在停止工作四个月后溺亡的组织样本，发现钛也存在于靠近肺部的淋巴结中。在大脑、甲状腺、心肌、脾脏、肝脏、肾脏和交感神经干神经节的组织样本中没有发现钛。这些结果表明钛在肺和邻近淋巴结中具有选择性积累。

... In a case report of chronic inhalation exposure to titanium dioxide, which is one of the titanium tetrachloride hydrolysis products, particles similar to titanium dioxide were found in lysosomes of phagocytes within the alveolar lumen. Spectrometric & spectrographic analysis showed accumulation of titanium dioxide in the lungs. Analysis of tissues from one worker who drowned 4 months after stopping work showed that titanium was also present in the lymph nodes adjacent to the lung. No titanium was found in the tissue specimens for brain, thyroid gland, myocardium, spleen, liver, kidneys, & nerve ganglia of the sympathetic trunk. These results suggest that titanium selectively accumulates in the lung & adjacent lymph nodes ... .

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  Xi,F,T,C
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45,S46,S62,S7/8
• 危险类别码：
  R67,R20/21/22,R39/23,R36/38,R63,R14,R23,R40,R36/37/38,R48/23,R11,R48/20,R34,R65,R37
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2827399000
• 危险品运输编号：
  UN 1838/2443
• RTECS号：
  XR1925000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS05,GHS06,GHS08
• 危险性描述：
  H225,H304,H314,H336,H361d,H373
• 危险性防范说明：
  P260,P280,P284,P305 + P351 + P338,P310
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存在阴凉、干燥、通风良好的库房中。 - 远离火种和热源，库温不超过30℃，相对湿度不超过75%。 - 包装必须密封，避免受潮。 - 应与氧化剂、碱类及食用化学品分开存放，切忌混储。 - 储存区应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

国标编号:	81051
ＣＡＳ:	7550-45-0
中文名称:	四氯化钛
英文名称:	Titanium tetrachloride；Titanic chloride
别 名:	氯化钛
分子式:	TiCl 4
分子量:	189.71
熔 点:	-25℃ 沸点：136.4℃
密 度:	相对密度(水=1)1.73
蒸汽压:
溶解性:	溶于冷水、乙醇、稀盐酸
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色或微黄色液体，有刺激性酸味。在空气中发烟
危险标记:	20(酸性腐蚀品)
用 途:	用于制造钛盐、虹彩剂、人造珍珠、烟幕、颜料、织物媒染剂等

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入。
健康危害：皮肤直接接触液态四氯化钛可引起不同程度的灼伤。其烟尘对呼吸道粘膜有强烈刺激作用。轻度中毒有喘息性支气管炎，严重者出现呼吸困难、呼吸脉搏加快、体温升高、咳嗽等，可发展成肺水肿。

二、毒理学资料及环境行为

毒性：属高毒类。
急性毒性：LC50400mg/m3(大鼠吸入)

危险特性：受热或遇水分解放热，放出有毒的腐蚀性烟气。
燃烧(分解)产物：氯化物、氧化钛。

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3.现场应急监测方法:

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4.实验室监测方法:
滴定法(EPA方法 9252)
气相色谱法，参照《分析化学手册》(第四分册，色谱分析)，化学工业出版社

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5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3

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6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。喷水雾减慢挥发(或扩散)，但不要对泄漏物或泄漏点直接喷水。将地面洒上苏打灰，然后用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如果大量泄漏，最好不用水处理，在技术人员指导下清除。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩带防毒口罩。必要时佩带防毒面具。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
防护服：穿工作服(防腐材料制作)。
手防护：戴橡皮手套。
其它：工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的卫生习惯。

三、急救措施

皮肤接触：尽快用软纸或棉花等擦去毒物，然后用水彻底冲洗。若有灼伤，就医治疗。
眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。给予2-4%碳酸氢钠溶液雾化吸入。就医。
食入：患者清醒时立即漱口，给饮牛奶或蛋清。立即就医。

灭火方法：干粉、砂土。禁止用水。

制备方法与用途

四氯化钛是一种重要的工业化学品，其生产和使用涉及到多个方面的知识。根据您提供的信息和我的进一步整理，我们可以从以下几个方面来概括：

1. 物理化学性质

• 外观与状态：无色或浅黄色液体。
• 物理常数：熔点 -25°C, 沸点 136.4°C, 相对密度 1.726, 折光率 1.61。
• 化学性质：
  • 能溶于冷水、稀盐酸和乙醇中。
  • 在热水中分解生成难溶性碱式盐和氢氧化物。
  • 与很多含氮和含氧的有机物反应而呈黄、红或褐色。

2. 生产方法

• 主要生产方式：采用熔盐氯化法和流态化氯化法。这两种方法都是通过将高钛渣（TiO₂）与碳（如石油焦）在高温下通入氯气，生成四氯化钛气体。
• 反应方程式：
  • TiO₂ + 2C + 2Cl₂ → TiCl₄ + 2CO↑
  • TiO₂ + C + 2Cl₂ → TiCl₄ + CO₂↑

3. 主要用途

• 海绵钛和氯化法钛白的原料。
• 乙烯聚合催化剂的重要组分。
• 制造颜料和钛有机化合物。
• 用于国防上的烟幕剂。
• 溶解合成树脂、橡胶、塑料等多种有机物的良好溶剂。

4. 安全与处理

• 毒性分级：高毒。急性吸入中毒可导致肺水肿等严重后果。
• 储运特性：
  • 库房应通风且低温干燥，避免高温环境。
  • 需要远离碱类、氧化剂、有机物和易燃物质。

5. 其他应用

• 微量分析法测定亚铁氰化物。
• 制备用于碘量法的三氯化钛。
• 媒染剂。
• 与氨混合成发烟剂。
• 聚合催化剂。
• 玻璃用虹彩剂。

综上所述，四氯化钛在工业上有广泛的应用，但也需要注意其潜在的危害性。希望这些信息对您有所帮助！

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氯化钛 在 toluene 、 K{BEt₃H} 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以22%的产率得到bis(η6-toluene)titanium
  参考文献：
  名称：

  Boennemann, Helmut; Korall, Barbara, Angewandte Chemie, 1992, vol. 104, p. 1506 - 1508

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  dioxide titanium 在 一氧化碳 、 氯 作用下， 生成 四氯化钛
  参考文献：
  名称：

  Pamfilow, A. W.; Schicher, M. G., Zhurnal Obshchei Khimii, 1937, vol. 7, p. 2760 - 2766

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  丙二腈 、 在 四氯化钛 、 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  基于四苯乙烯功能化的二氰基乙烯、其制备方法及其应用和无墨书写材料

  摘要：

  本发明涉及力致荧光变色材料技术领域，具体而言，涉及基于四苯乙烯功能化的二氰基乙烯、其制备方法及其应用和无墨书写材料。基于四苯乙烯功能化的二氰基乙烯选自下述结构式所示化合物：#imgabs0#其合成路线短，产物收率高，且该基于四苯乙烯功能化的二氰基乙烯作为无墨书写材料时，受力后固态发光效率高，受力前后荧光对比明显，使得其作为力致荧光变色材料时更易于辨识。

  公开号：

  CN117903002A

文献信息

• Mono- and dinuclear complexes of sulfones with the tetrachlorides of group 4
  作者：Paolo Biagini、Fausto Calderazzo、Fabio Marchetti、Guido Pampaloni、Stefano Ramello、Mario Salvalaggio、Roberto Santi、Silvia Spera

  DOI：10.1039/b405871b

  日期：——

  The reactions of dialkyl sulfones [R2SO2: R = Me (a), Et (b), Ph (c), R2 = –(CH2)4– (d)] with the metal tetrachlorides of Group 4 [MCl4: M = Ti (1), Zr(2), Hf (3)] give different products mainly depending on the sulfone/M molar ratio. Compounds of formula [M2Cl8(R2SO2)2] [M = Ti, R2 = –(CH2)4– (1d); M = Zr, R = Et (2b), R = Ph (2c)] and [MCl4(R2SO2)2] (sulfone/M = 2) [M = Ti, R = Me (1aa); M = Zr,

  二烷基砜[R 2 SO 2：R = Me（a），Et（b），Ph（c），R 2 =-（CH 2）4-（d）]与第4族金属四氯化物的反应MCl 4：M = Ti（1），Zr（2），Hf（3）]给出不同的产物，主要取决于砜/ M摩尔比。式[M 2 Cl 8（R 2 SO 2）2 ]的化合物[M = Ti，R 2 =-（CH 2）4-（1d）；M = Zr，R = Et（2b），R = Ph（2c）]和[MCl 4（R 2 SO 2）2 ]（砜/ M = 2）[M = Ti，R = Me（1aa）；M = Zr，R = Me（2aa），R = Ph（2cc），R 2 = –（CH 2）4 –（2dd）；M = Hf，R = Me（3aa），R 2 = –（CH 2）4 –（3dd）]。经过X射线衍射方法双核钛和锆加合物，钛[Ti 2氯8（μ-sulfolane- Ö，ö '）2 ]（图1D）和[Zr的2氯8（μ-PH
• [EN] CATALYTIC FLUORINATION PROCESS OF MAKING HYDROHALOALKANE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION D'UN HYDROHALOALCANE PAR FLUORATION CATALYTIQUE
  申请人：NAPPA MARIO JOSEPH

  公开号：WO2013071024A1

  公开（公告）日：2013-05-16

  The present disclosure provides a fluorination process which involves reacting a hydrohaloalkene of the formula RfCCl=CH2 with HF in a reaction zone in the presence of a fluorination catalyst selected from the group consisting of TaF5 and TiF4 to produce a product mixture containing a hydrohaloalkane of the formula RfCFClCH3, wherein Rf is a perfluorinated alkyl group.

  本公开提供了一种氟化过程，涉及在反应区中在氟化催化剂TaF5和TiF4所选的群组中的存在下，将化学式为RfCCl=CH2的氢卤烯与氢氟酸反应，以产生含有化学式为RfCFClCH3的氢卤烷的产物混合物，其中Rf是全氟烷基基团。
• Design of oxophilic metalloporphyrins: an experimental and DFT study of methanol binding
  作者：Sandra Olsson、Christian Dahlstrand、Adolf Gogoll

  DOI：10.1039/c8dt02432d

  日期：——

  these results the optimal porphyrins can be selected for the desired binding interactions. We also show how to use DFT calculations to evaluate the potential binding between a metalloporphyrin and a ligand, which is deduced from free energies of binding ΔG, charge transfer ΔQ, and change of metal spin state. Computations on unsubstituted porphyrins in lieu of tetraphenyl porphyrin systems yield reliable

  通过系统的测量，我们以甲醇，乙酸和丙酮为例，评估了一系列四苯基金属卟啉和卤代四苯基金属卟啉衍生物与具有含氧官能团的配体的结合。实验结合常数确定了与所有三个配体（MgTPFPP，MgTPPBr 8和ZnTPPBr 8）具有良好结合的三种金属卟啉，以及一系列与所选配体结合的卟啉。基于这些结果，可以针对所需的结合相互作用选择最佳的卟啉。我们还展示了如何使用DFT计算来评估金属卟啉与配体之间的潜在结合，这是从结合自由能ΔG，电荷转移ΔQ推导而来的，以及金属自旋状态的变化。代替四苯基卟啉体系的未取代卟啉的计算可得出结合相互作用的可靠预测，并与相应的实验数据具有良好的相关性。该计算还产生了关于β位卤化对与含氧官能团的配体结合的影响的有趣见解。
• Iron catalyzed oxidative assembly of N-heteroaryl and aryl metal reagents using oxygen as an oxidant
  作者：Kun Ming Liu、Lian Yan Liao、Xin Fang Duan

  DOI：10.1039/c4cc08494b

  日期：——

  An equivalent amount of N-heteroaryl and aryl Grignard or lithium reagents, after mediation by an equivalent of titanate, was facilely coupled to furnish N-heteroaryl-aryl compounds under the catalysis of FeCl3/TMEDA at ambient temperature using oxygen as an oxidant. Most of the common N-heteroaryls were all good candidates, and thus provided a general, green and pratical protocol for the flexible

  在等量的钛酸酯介导之后，在FeCl3 / TMEDA的催化下，在室温下使用氧气作为氧化剂，将等量的N-杂芳基和芳基格氏试剂或锂试剂轻松偶联以提供N-杂芳基-芳基化合物。大多数常见的N-杂芳基都是很好的候选物，因此为各种N-杂芳基-芳基结构的灵活构建提供了通用，绿色和实用的方案。
• Low-Valent Titanium-Mediated Radical Conjugate Addition Using Benzyl Alcohols as Benzyl Radical Sources
  作者：Takuya Suga、Shoma Shimazu、Yutaka Ukaji

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02305

  日期：2018.9.7

  A concise method to directly generate benzyl radicals from benzyl alcohol derivatives has been developed. The simple and inexpensive combination of TiCl4(collidine) (collidine = 2,4,6-collidine) and manganese powder afforded a low-valent titanium reagent, which facilitated homolytic cleavage of benzylic C–OH bonds. The application to radical conjugate addition reactions demonstrated the broad scope

  已经开发出一种直接从苄醇衍生物产生苄基的简明方法。TiCl 4（可力丁）（可力丁= 2,4,6-可力丁）和锰粉的简单而廉价的组合提供了一种低价的钛试剂，可促进苄基C-OH键的均质裂解。自由基共轭加成反应的应用证明了该方法的广泛范围。各种苯甲醇衍生物与缺电子烯烃的反应提供了相应的自由基加合物。

表征谱图