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四氯化钒 | 7632-51-1

中文名称
四氯化钒
中文别名
氯化钒(IV);氯化钒
英文名称
vanadiumtetrachloride
英文别名
Vanadium tetrachloride [hsdb];vanadium(4+);tetrachloride
四氯化钒化学式
CAS
7632-51-1
化学式
Cl4V
mdl
——
分子量
192.754
InChiKey
JTJFQBNJBPPZRI-UHFFFAOYSA-J
BEILSTEIN
——
EINECS
——
  • 物化性质
  • 计算性质
  • ADMET
  • 安全信息
  • SDS
  • 制备方法与用途
  • 上下游信息
  • 反应信息
  • 文献信息
  • 表征谱图
  • 同类化合物
  • 相关功能分类
  • 相关结构分类

物化性质

  • 熔点:
    −28 °C(lit.)
  • 沸点:
    154 °C(lit.)
  • 密度:
    1.816 g/mL at 25 °C(lit.)
  • 闪点:
    148.5°C/755mm
  • 溶解度:
    乙醚:微溶(加热)
  • 介电常数:
    3.1(Ambient)
  • LogP:
    0 at 20℃
  • 物理描述:
    Vanadium tetrachloride appears as a red liquid with a pungent odor. Boiling point 309.2°F (154°C). Corrosive to metals and tissue.
  • 颜色/状态:
    Red-brown, oily liquid
  • 气味:
    Pungent odor due to slow decomposition at room temperature with Cl2 formation
  • 蒸汽密度:
    6 (Air = 1)
  • 蒸汽压力:
    7.63 mm Hg at 25 °C
  • 稳定性/保质期:
    如果按照规格使用和储存,则不会分解。
  • 分解:
    Decomposes slowly to vanadium trichloride and chlorine below 63 °C.
  • 腐蚀性:
    Corrosive to metals
  • 汽化热:
    42.5 kJ/mol at 25 °C, 41.4 kJ/mol at 151 °C

计算性质

  • 辛醇/水分配系数(LogP):
    2.76
  • 重原子数:
    5
  • 可旋转键数:
    0
  • 环数:
    0.0
  • sp3杂化的碳原子比例:
    0.0
  • 拓扑面积:
    0
  • 氢给体数:
    0
  • 氢受体数:
    0

ADMET

代谢
在生物体的组织中,由于存在大量的还原条件,V3+和V4+占据了主导地位;然而,在富含氧气的血浆中,形成了V5+。
Within tissues in organisms, V3+ and V4+ predominate because of largely reducing conditions; in plasma, however, which is high in oxygen, V5+ is formed.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
代谢
钒主要通过吸入被吸收,尽管少量可以通过皮肤和消化道吸收。它在血浆中迅速分布,主要分布到肾脏、肝脏、肺、心脏、骨骼等部位,并倾向于在这些部位积累。在细胞色素P-450酶的帮助下,钒可以在其两种氧化态之间相互转化,即钒(IV)(V+4)和钒酸根(V+5)。钒的这两种状态都可以与血液中的转铁蛋白可逆地结合,然后被红细胞摄取。钒主要通过尿液排出体外。(L837)
Vanadium is absorbed mainly via inhalation, though small amounts can be absorbed through the skin and gastrointestional tract. It is rapidly distributed in the plasma, mainly to the kidney, liver, lungs, heart, bone, where it tends to accumulate. With the help of cytochrome P-450 enzymes, it can interconvert between its two oxidation states, vanadyl (V+4) and vanadate (V+5). Both states of vanadium can reversibly bind to transferrin protein in the blood and then be taken up into erythrocytes. Vanadium is excreted mainly in the urine. (L837)
来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)
毒理性
  • 毒性总结
识别和使用:四氯化钒是一种红棕色的油状液体。它用于制备三氯化钒、二氯化钒和有机钒化合物。人类暴露和毒性:吸入四氯化钒可能会刺激肺部,导致咳嗽和/或呼吸急促。更高剂量的暴露可能导致肺部积液(肺水肿),这是一种医疗紧急情况,伴有严重的呼吸急促。暴露可能导致舌头表面出现绿色涂层。动物研究:曾报告过一群牛在摄入了被四氯化钒污染的牧草后意外中毒的情况。
IDENTIFICATION AND USE: Vanadium tetrachloride is a red-brown, oily liquid. It is used in preparation of vanadium trichloride, vanadium dichloride, and organovanadium compounds. HUMAN EXPOSURE AND TOXICITY: Breathing vanadium tetrachloride can irritate the lungs causing coughing and/or shortness of breath. Higher exposures can cause a build-up of fluid in the lungs (pulmonary edema), a medical emergency, with severe shortness of breath. Exposure may cause a green coating on the tongue. ANIMAL STUDIES: Accidental poisoning in a herd of cattle which had been grazing on pastures contaminated by vanadium tetrachloride has been reported.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
毒理性
  • 毒性总结
钒通过降低巨噬细胞膜的完整性来损害肺泡巨噬细胞,从而影响细胞的吞噬能力和生存能力。钒的五价形式,钒酸盐,是细胞膜上Ca2+-ATP酶和Na+,K+-ATP酶的强效抑制剂,这会降低细胞内ATP的浓度。还认为钒能诱导活性氧种类的产生。这可能损害DNA并导致氧化应激,从而损害生殖系统。钒还能抑制蛋白质酪氨酸磷酸酶,产生类似胰岛素的效果。
Vanadium damages alveolar macrophages by decreasing the macrophage membrane integrity, thus impairing the cells' phagocytotic ability and viability. The pentavalent form of vanadium, vanadate, is a potent inhibitor of the Ca+-ATPase and Na+,K+-ATPase of plasma membranes, which decreases intracellular ATP concentration. Vanadium is also believed to induce the production of reactive oxygen species. This may damage DNA and also cause oxidative stress, which can damage the reproductive system. Vanadium also inhibits protein tyrosine phosphatases, producing insulin-like effects. (L837, A247, A248, A249, A250, A251)
来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)
毒理性
  • 致癌物分类
对人类不具有致癌性(未被国际癌症研究机构IARC列名)。
No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).
来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)
毒理性
  • 健康影响
吸入高浓度的钒会影响肺部、喉咙和眼睛。摄入钒可能会导致肾脏和肝脏损伤、出生缺陷或死亡。
Breathing high levels of vanadium affects the lungs, throat, and eyes. Ingestion of vanadium may cause kidney and liver damage, birth defects, or death. (L837)
来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)
毒理性
  • 暴露途径
口服(L837);吸入(L837);皮肤给药(L837)
Oral (L837) ; inhalation (L837) ; dermal (L837)
来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)
吸收、分配和排泄
钒在体内的分布情况通过静脉注射V(3+),气管内注射氯化钒或三氯化钒,以及口服硫酸钒或正钒酸盐的剂量进行研究。器官和组织中钒的相对水平根据给药途径而异;然而,通过相同途径给药的不同化合物的分布差异很小,这表明钒可能在体内转化为一种常见的氧化态。... 注射了V(5+)的大鼠后来在其组织中发现了V(4+)。总的来说,肾脏、肝脏和骨骼积累了最高的钒水平。保留钒时间最长的组织是骨骼、肾脏、睾丸和肺。报告了人类流体和硬组织中钒含量的初步结果。钒似乎在骨骼和头发中富集。
The distribution of vanadium among the tissues of the body studied using intravenously injected V(3+), intratracheally injected vanadium chloride or vanadium oxytrichloride, and oral doses of vanadyl sulfate or orthovanadate. The relative levels of V in organs and tissues differed according to the route of administration; however, differences in the distribution of different compounds administered by the same route were small, indicating that the vanadium may be converted to a common oxidation state in vivo. ... Rats injected with V(5+) later contained V(4+) in their tissues. In general, kidney, liver, and bone accumulated the highest levels of vanadium. The tissues that retained vanadium the longest were bone, kidney, testicle, and lung. Reported preliminary results for vanadium levels in fluids and hard tissues from humans. Vanadium appears to concentrate in bone and hair.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

  • 危险等级:
    8
  • 危险品标志:
    T
  • 安全说明:
    S26,S27,S36/37/39,S45
  • 危险类别码:
    R14,R34,R23/24/25
  • WGK Germany:
    3
  • 海关编码:
    28273990
  • 危险品运输编号:
    UN 2444
  • 包装等级:
    I
  • 危险标志:
    GHS05,GHS06
  • 危险性描述:
    H301 + H311 + H331,H314
  • 危险性防范说明:
    P261,P280,P301 + P310,P305 + P351 + P338,P310
  • 储存条件:
    密封保存,并置于阴凉干燥处冷藏。

SDS

SDS:76b079c045f069599241eda826cebf71
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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 氯化钒(IV)
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

模块 2. 危险性概述
2.1 GHS危险性类别
急性毒性, 经口 (类别 3)
急性毒性, 吸入 (类别 3)
急性毒性, 经皮 (类别 3)
皮肤腐蚀 (类别 1B)
严重眼睛损伤 (类别 1)
2.2 GHS 标签要素,包括防范说明
象形图
信号词 危险
危险申明
H301 吞咽会中毒。
H311 皮肤接触会中毒。
H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤。
H331 吸入会中毒。
警告申明
预防措施
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
P264 作业后彻底清洗皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
事故响应
P301 + P310 如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。
P301 + P330 + P331 如误吞咽:漱口。不要诱导呕吐。
P303 + P361 + P353 如皮肤(或头发)沾染:立即脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤/淋浴。
P304 + P340 如误吸入:将受害人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适的休息姿势。
P305 + P351 + P338 如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出
隐形眼镜。继续冲洗。
P310 立即呼叫解毒中心或医生。
P322 具体处置(见本标签上提供的急救指导)。
P361 立即去除/脱掉所有沾染的衣服。
P363 沾染的衣服清洗后方可重新使用。
储存
P403 + P233 存放在通风良好的地方。保持容器密闭。
P405 存放处须加锁。
废弃处置
P501 将内装物/容器送到批准的废物处理厂处理。
2.3 其它危害物
遇水剧烈反应。

模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Cl4V
分子式
: 192.75 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Vanadium(IV) chloride
化学文摘登记号(CAS 7632-51-1 <= 100 %
No.) 231-561-1

模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
立即脱掉被污染的衣服和鞋。 用肥皂和大量的水冲洗。 立即将患者送往医院。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 最重要的症状和健康影响
该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。, 痉挛,发炎,咽喉肿痛, 痉挛,发炎,支气管炎, 肺炎,
肺水肿, 灼伤感:, 咳嗽, 喘息, 喉炎, 呼吸短促, 头痛, 恶心
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
干粉
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
氯化氢气体, 矾/氧化矾
5.3 给消防员的建议
如有必要,佩戴自给式呼吸器进行消防作业。
5.4 进一步信息
无数据资料

模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员防护措施、防护装备和应急处置程序
戴呼吸罩。 避免吸入蒸气、气雾或气体。 保证充分的通风。 将人员疏散到安全区域。
6.2 环境保护措施
如能确保安全,可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
用惰性吸附材料吸收并当作危险废物处理。 不要用水冲洗。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免吸入蒸气或雾滴。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭,储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
贮存期间严禁与水接触。
7.3 特定用途
无数据资料

模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 控制参数
职业接触限值
8.2 暴露控制
适当的技术控制
避免与皮肤、眼睛和衣服接触。 休息前和操作本品后立即洗手。
个体防护装备
眼面防护
紧密装配的防护眼镜请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
完全接触
材料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
飞溅保护
材料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用,或在不同于EN
374规定的条件下应用,请与EC批准的手套的供应商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
全套防化学试剂工作服, 阻燃防护服,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具,请使用全面罩式多功能防毒面具(US)或ABEK型
(EN
14387)防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式,则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH(US)或CEN(EU)的呼吸器和零件。

模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 液体
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/熔点范围: -28 °C - lit.
f) 初沸点和沸程
154 °C - lit.
g) 闪点
不适用
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸气密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
1.816 g/cm3 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) 正辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 黏度
无数据资料

模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
遇水剧烈反应。
10.4 应避免的条件
暴露在潮湿中。
10.5 禁配物
强氧化剂, 水
10.6 危险的分解产物
其他分解产物 - 无数据资料

模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
LD50 经口 - 大鼠 - 160 mg/kg
皮肤腐蚀/刺激
无数据资料
严重眼睛损伤/眼刺激
无数据资料
呼吸或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性(一次接触)
无数据资料
特异性靶器官系统毒性(反复接触)
无数据资料
吸入危害
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入会中毒。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强
食入 误吞会中毒。 引致灼伤。
皮肤 如果被皮肤吸收会有毒性 引起皮肤灼伤。
眼睛 引起眼睛灼伤。
接触后的征兆和症状
该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。, 痉挛,发炎,咽喉肿痛, 痉挛,发炎,支气管炎, 肺炎,
肺水肿, 灼伤感:, 咳嗽, 喘息, 喉炎, 呼吸短促, 头痛, 恶心
附加说明
化学物质毒性作用登记: YW2625000

模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT和vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其他环境有害作用
无数据资料

模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
污染包装物
按未用产品处置。

模块 14. 运输信息
欧洲陆运危规: 2444 国际海运危规: 2444 国际空运危规: 2444
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: VANADIUM TETRACHLORIDE
国际海运危规: VANADIUM TETRACHLORIDE
国际空运危规: Vanadium tetrachloride
客运飞机: 不允许运输
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 8 国际海运危规: 8 国际空运危规: 8
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: I 国际海运危规: I 国际空运危规: I
14.5 环境危害
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物(是/否): 否
14.6 特殊防范措施
无数据资料


模块 15 - 法规信息
N/A


模块16 - 其他信息
N/A



制备方法与用途

四氯化钒概述

四氯化钒的化学式为VCl₄,相对分子质量为192.75,呈现红棕色液体状。其密度为1.816(30/4℃),熔点约为-28℃,沸点为148.5℃(755×133.322Pa),并在164℃时分解。在空气中会发出白烟,并且在常温下容易分解成三氯化钒和氯气;遇光或受热也会加速其分解过程。四氯化钒溶于水,溶液呈蓝色,并可溶于乙醇、乙醚、三氯甲烷、二硫化碳、四氯化碳、丙酮及乙酸。

合成方法

通过氧化铁钒合金并用氯气进行氧化处理,可以得到三氯化铁和四氯化钒的混合物,再经过分馏即可制备出所需产品。该物质还用于生产三氯化钒和二氯化钒,并在医药领域有应用。

安全信息 分类
  • 腐蚀物品
毒性分级
  • 中毒
急性毒性
  • 大鼠口服LD₅₀:160毫克/公斤
可燃性危险特性
  • 遇水会分解产生有毒的氯化氢气体;
  • 光照下会分解生成有毒的氯气。
储运特性
  • 应存放在通风、低温和干燥的库房中,并与可燃物分开存放。
灭火剂
  • 干砂、干粉及二氧化碳均可用于灭火。
职业卫生标准
  • 时间加权平均容许浓度(TWA):0.05毫克/立方米;
  • 短时间暴露限值(STEL):0.1毫克/立方米(五氧化二钒)。

上下游信息

  • 上游原料
    中文名称 英文名称 CAS号 化学式 分子量
  • 下游产品
    中文名称 英文名称 CAS号 化学式 分子量

反应信息

  • 作为反应物:
    描述:
    四氯化钒 在 dysprosium(II) iodide 作用下, 以 为溶剂, 生成 氯化钒
    参考文献:
    名称:
    二碘化镝与钒在苯中反应生成二苯钒
    摘要:
    最近,我们发现 1 具有强还原性的二碘化物 DyI2 (1) 和 NdI2 可以成功地完全用作合成钒 (2) 和二茂钴中碱金属的替代品。作为我们对这些盐的性质的持续研究的一部分,在本研究中,我们证明二碘化物 1 也可用于制备二苯钒 (3)。将 1 和 2 在苯中的混合物在 85 °C 下加热,伴随着溶液颜色从紫色逐渐变为红棕色。在真空中分离沉淀和除去苯后,我们获得了一种深棕色固体物质。该物质的主要部分可溶于己烷。ESR 光谱研究表明,己烷溶液中仅存在痕量 2。然而,将除去己烷后获得的棕色结晶物质在真空中加热至60°C导致化合物2升华,其量大于引入反应中的量的35%。在将残余物进一步加热至110°C时,化合物3以相对于反应中使用的化合物2的量为15%的产率升华。在苯中,二碘化物 1 很容易与 VCl4 反应,但该反应只会将后者还原为 VCl3。在类似于Fischer系统(Al-AlCl3-V
    DOI:
    10.1023/b:rucb.0000030830.35369.9d
  • 作为产物:
    描述:
    氯化钒 作用下, 以 neat (no solvent) 为溶剂, 生成 四氯化钒
    参考文献:
    名称:
    Schaefer, H., Chemische Transportreaktionen, Weinheim/Bergstr. 1962, S. 1/142
    摘要:
    DOI:
  • 作为试剂:
    描述:
    Dimethylzinc苯乙酮四氯化钒 作用下, 以 四氢呋喃正己烷 为溶剂, 反应 11.0h, 以81%的产率得到2-苯基-2-丙醇
    参考文献:
    名称:
    衍生自R(2)Zn和钒(III)或钒(IV)配合物的多功能试剂的产生及其在有机合成中的应用。
    摘要:
    DOI:
    10.1021/jo9703461
点击查看最新优质反应信息

文献信息

  • New Details Concerning the Reactions of Nitric Oxide with Vanadium Tetrachloride
    作者:Trevor W. Hayton、Brian O. Patrick、Peter Legzdins
    DOI:10.1021/ic0491534
    日期:2004.11.1
    4 with excess [NEt(3)(CH(2)Ph)]Cl generates [NEt(3)(CH(2)Ph)](2)[VCl(6)]x2CH(2)Cl(2) (5x2CH(2)Cl(2)), which can be isolated as deep-red crystals in 51% yield. All new complexes have been characterized by conventional spectroscopic methods, and the solid-state molecular structures of 1, 2xMeCN, and 5x2CH(2)Cl(2) have been established by single-crystal X-ray diffraction analyses.
    将NO缓慢添加到VCl(4)的CCl(4)溶液中,可重复形成深褐色粉末形式的已知聚合物[V(NO)(3)Cl(2)](n)()。用过量的THF处理[V(NO)(3)Cl(2)](n)()的CH(2)Cl(2)悬浮液会生成mer-(THF)(3)V(NO)Cl(2 )(1),可以分离为橙色结晶物质,产率为55%。1与过量的MeCN或1当量的Tripsi(trimpsi =(t)BuSi(CH(2)PMe(2))(3))的反应提供橙黄色(MeCN)(3)V(NO)Cl(2 )xMeCN(2xMeCN)和黄色(trimpsi)V(NO)Cl(2)(3)。通过缓慢将NO缓慢添加至纯净VCl(4)或将过量的ClNO与纯净VCl(4)反应,可形成黑色结晶复合物,其配方为[NO] [VCl(5)](4)。配合物4对空气和湿气极为敏感,红外光谱表明,在溶液中和在气相中,它会分解成VCl(4)和ClNO。4
  • Synthesis and structures of C60 fullerene chlorides
    作者:S. I. Troyanov、N. B. Shustova、A. A. Popov、L. N. Sidorov
    DOI:10.1007/s11172-006-0018-4
    日期:2005.7
    chlorination of fullerene C60 with inorganic chlorides SbCl5, VCl4, MoCl5, and KICl4 was carried out. Higher chlorofullerenes, viz., Th-C60Cl24, C60Cl28, C2-C60Cl30, and D3d-C60Cl30, can be prepared depending on the temperature and time of chlorination. The molecular and crystal structures of C60Cl24⋅VOCl3, C60Cl30⋅2CS2, and C60Cl30O1.22 were determined by single-crystal X-ray diffraction. Fullerenes C60Cl28
    进行了富勒烯 C60 与无机氯化物 SbCl5、VCl4、MoCl5 和 KICl4 氯化的系统研究。根据氯化的温度和时间,可以制备高级氯富勒烯,即 Th-C60Cl24、C60Cl28、C2-C60Cl30 和 D3d-C60Cl30。C60Cl24·VOCl3、C60Cl30·2CS2和C60Cl30O1.22的分子和晶体结构由单晶X射线衍射确定。富勒烯 C60Cl28 和 C2-C60Cl30 仅表现出动力学稳定,而 D3d-C60Cl30 是热力学稳定的产物。氯化程度较低的富勒烯转化为氯化程度较高的产品伴随着添加模式的重大变化。
  • The Preparation of Vanadium Tetrachloride from Vanadium Dichloride Oxide and Vanadium Trichloride and the Hydrogen Reduction Process of Vanadium Tetrachloride
    作者:Akimasa Yajima、Ryoko Matsuzaki、Yuzo Saeki
    DOI:10.1246/bcsj.53.2843
    日期:1980.10
    The reactions of VCl2O and VCl3 with chlorine, and the reaction of VCl3O, formed by the chlorination of VCl2O, with chlorine in the presence of carbon were examined. The products formed by the reaction between gaseous VCl4 and hydrogen at various temperatures, and the behavior of VCl3 and VCl2 on heating in a hydrogen stream were examined. The reaction between VCl2O and chlorine occurs above ca. 120
    研究了 VCl2O 和 VCl3 与氯的反应,以及 VCl2O 氯化形成的 VCl3O 与氯在碳存在下的反应。研究了气态 VCl4 与氢气在不同温度下反应形成的产物,以及 VCl3 和 VCl2 在氢气流中加热时的行为。VCl2O 和氯之间的反应发生在大约 120 °C 并显着高于约。170 °C 形成 VCl3O。VCl4 可以通过将气态 VCl3O 与氯一起通过保持在约 100 摄氏度的碳床获得 700℃。VCl3 和氯之间的反应发生在大约 80 °C 并显着高于约。170 °C 形成 VCl4。VCl4在气相中的氢还原过程可表示为: VCl4与氢气反应,2VCl4(g)+H2(g)→2VCl3(s)+2HCl(g),收益高于约。500 °C 形成 VCl3。随后,VCl3、2VCl3(s)+H2(g)→2VCl2(s)+2HCl(g)的氢还原,以及VCl3、2VCl3(s)的歧化..
  • Vanadium selenoether and selenolate complexes, potential single-source precursors for CVD of VSe<sub>2</sub>thin films
    作者:Andrew L. Hector、Marek Jura、William Levason、Stuart D. Reid、Gillian Reid
    DOI:10.1039/b817903d
    日期:——
    Reactions of VCl4 with one mol equiv. of L–L (L–L = MeSe(CH2)2SeMe, MeSe(CH2)3SeMe, nBuSe(CH2)2SenBu) in anhydrous CH2Cl2 solution at room temperature give [VCl4(L–L)] as very moisture-sensitive dark purple solids. Using VCl4 and excess selenoether in gently refluxing CH2Cl2 leads to reduction to [VCl3(L–L)] (L–L as above and o-C6H4(CH2SeMe)2), while VCl4 reacts with excess SeMe2 at room temperature to give [VCl3(SeMe2)2]. All new complexes were characterised by microanalysis, IR and UV/visible spectroscopy and magnetic measurements. Reaction of [(Cp)2VCl2] with two mol equiv. of LiSetBu in anhydrous thf gives the VIV selenolate complex [(Cp)2V(SetBu)2] as a very moisture-sensitive brown solid. The new complexes have been investigated as possible reagents for deposition of vanadium selenide. While low pressure chemical vapour deposition (LPCVD) experiments showed that the diselenoether complexes were not sufficiently volatile for VSe2 deposition, [VCl3(SeMe2)2] gives very thin deposits of VSe2. LPCVD studies on [(Cp)2V(SetBu)2] at 600 °C produce thicker black films of VSe2. In all cases EDX measurements show that the films are Se deficient.
    VCl4与1摩尔当量的L–L(L–L = MeSe(CH2)2SeMe, MeSe(CH2)3SeMe, nBuSe(CH2)2SenBu)在无水CH2Cl2溶液中于室温反应,生成非常潮湿敏感的深紫色固体[VCl4(L–L)]。使用VCl4和过量的硒醚在温和回流的CH2Cl2中反应,会还原为[VCl3(L–L)](L–L如上所述及o-C6H4(CH2SeMe)2),而VCl4与过量的SeMe2在室温下反应则生成[VCl3(SeMe2)2]。所有新合成的配合物都通过微量分析、红外光谱、紫外/可见光谱和磁性测量进行了表征。[(Cp)2VCl2]与两摩尔当量的LiSetBu在无水THF中反应,生成非常潮湿敏感的棕色固体VIV硒醇复合物[(Cp)2V(SetBu)2]。新配合物被研究作为沉积硒化钒的可能试剂。虽然低压化学气相沉积(LPCVD)实验表明,二硒醚复合物的挥发性不足以用于VSe2的沉积,但[VCl3(SeMe2)2]能够生成非常薄的VSe2沉积。在600 °C下对[(Cp)2V(SetBu)2]的LPCVD研究产生了较厚的黑色VSe2薄膜。在所有情况下,EDX测量显示这些薄膜缺硒。
  • The Magnetic Properties of the Iron Group Anhydrous Chlorides at Low Temperatures. I. Experimental
    作者:C. Starr、F. Bitter、A. R. Kaufmann
    DOI:10.1103/physrev.58.977
    日期:——
    at these low temperatures, with a large initial susceptibility increasing with decreasing temperature. Ferrous, cobaltous, and nickelous chlorides have an S-type magnetization curve characterized by a small initial susceptibility which decreases with decreasing temperature, followed by a very large susceptibility and eventual approach to saturation, both increasing with decreasing temperature. The susceptibility
    已经研究了铁基无水氯化物的磁化率与场强的函数关系,磁场强度高达32,000高斯,温度低至13.9°K。室温磁化率特性指示居里温度为正的那些化合物在13.9°K和20.4°K时也显示出磁化率对场强的依赖性。在这些低温下,氯化铬的磁化曲线非常陡峭,初始磁化率随温度降低而增加。亚铁,钴和镍的氯化物具有S型磁化曲线,其特征是小的初始磁化率随温度降低而降低,然后具有非常大的磁化率并最终趋于饱和,两者均随温度降低而增加。
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