cis-(+/-)-1,1-difluoro-3-(ethoxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenylamino)-cycloheptane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cis-(+/-)-1,1-difluoro-3-(ethoxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenylamino)-cycloheptane
• 英文别名: (+/-)-cis-ethyl 6,6-difluoro-7-(4-methoxyanilino)-3-cycloheptanecarboxylate；ethyl (1R,2R)-3,3-difluoro-2-(4-methoxyanilino)cycloheptane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₇H₂₃F₂NO₃
• 分子量: 327.371
• InChiKey: DUSSXUKODAWPBW-HUUCEWRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯酸乙酯 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium cyanoborohydride 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 cis-(+/-)-1,1-difluoro-3-(ethoxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenylamino)-cycloheptane
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Synthesis of Fluorinated, Seven-Membered β-Amino Acid Derivatives via Ring-Closing Metathesis

  摘要：

  [GRAPHICS]Cis and trans seven-membered gamma,gamma-difluorinated beta-amino acid derivatives (III) have been prepared with a sequence that starts with imidoyl halides (I), which are condensed with suitable ester enolates to give intermediates (II). These, in turn, can be cyclized by means of a ringclosing olefin metathesis reaction and the product stereoselectively reduced to yield compounds (III) in good overall yields.

  DOI：

  10.1021/ol034827k

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Fluorinated Cyclic β-Amino Acid Derivatives through Cross Metathesis
  作者：Santos Fustero、María Sánchez-Roselló、Juan F. Sanz-Cervera、José Luis Aceña、Carlos del Pozo、Begoña Fernández、Ana Bartolomé、Amparo Asensio

  DOI：10.1021/ol061892w

  日期：2006.9.1

  The asymmetric synthesis of several fluorinated cis-2-aminocycloalkane carboxylic acids (cis-2-ACACs) with a cross metathesis (CM) reaction as the key step has been carried out, constituting the first time a metathesis protocol has been undertaken with fluorinated imidoyl chlorides. Subsequent chemoselective hydrogenation of the olefin moiety, Dieckmann condensation, and stereoselective reduction of

  进行了以交叉复分解（CM）反应为关键步骤的几种氟化的cis-2-氨基环烷烃羧酸（cis-2-ACAC）的不对称合成，这是首次使用氟化亚氨酰基进行复分解方案氯化物。随后的烯烃部分的化学选择性氢化，狄克曼缩合和亚氨基双键的立体选择性还原提供了具有数个环尺寸的相应的β-氨基酯。该方法的不对称形式是通过使用（-）-8-苯基薄荷醇作为手性助剂来实现的。
• Cross-Metathesis Reactions as an Efficient Tool in the Synthesis of Fluorinated Cyclic β-Amino Acids
  作者：Santos Fustero、María Sánchez-Roselló、José Luis Aceña、Begoña Fernández、Amparo Asensio、Juan F. Sanz-Cervera、Carlos del Pozo

  DOI：10.1021/jo900296d

  日期：2009.5.1

  The synthesis of enantiomerically pure, cyclic, γ,γ-difluorinated β-amino acids with various ring sizes has been carried out with a cross-metathesis (CM) reaction being one of the key steps, followed by a Dieckmann-type condensation to bring about the cyclization. Subsequent catalytic hydrogenation under microwave irradiation with (−)-8-phenylmenthol as a chiral auxiliary led to the successful chemo-

  进行了对映体纯的，环状，各种环尺寸的γ，γ-二氟β-氨基酸的合成，其中交叉复分解（CM）反应是关键步骤之一，然后进行Dieckmann型缩合反应关于环化。随后在微波辐射下，以（-）-8-苯基薄荷醇为手性助剂进行催化加氢，成功地完成了所生成的环状β-烯胺酯的化学和非对映选择性化学还原。为了确定关于选择性和反应性的最佳反应条件，还研究了与不同类型的氟化亚氨酰氯和不饱和酯的CM反应的效率和范围。