(+/-)-(2R,3S,7S)-2,3-dimethyltricyclo[7.6.0.0^3,7]pentadec-1(9)-en-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-(2R,3S,7S)-2,3-dimethyltricyclo[7.6.0.0^3,7]pentadec-1(9)-en-4-one
• 英文别名: (2R,3S,7S)-2,3-dimethyltricyclo[7.6.0.03,7]pentadec-1(9)-en-4-one
• 化学式: C₁₇H₂₆O
• 分子量: 246.393
• InChiKey: YMQXLFPYUFJDIX-HACGYAERSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基环戊烯醇酮 、 4-Methylenespiro<2.7>decane 在 Wilkinson's catalyst 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 118.0h， 以21%的产率得到(+/-)-(2R,3S,7S)-2,3-dimethyltricyclo[7.6.0.0^3,7]pentadec-1(9)-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-(9R,10S)-10-Acetyl-9,10-dimethylbicyclo[6.4.0]dodec-1(8)-ene: Optical Resolution, Catalyst Systems, Derivatives and Olfactory Properties

  摘要：

  通过将木质-琥珀香型香料10-乙酰基-9,10-二甲基二环[6.4.0]十二碳-1(8)-烯（外消旋体12）的非对映异构体(-)-樟脑酸盐分离，确定(-)-(9R,10S)异构体（9R,10S）-12为最强手性异构体。其嗅觉阈值为0.19 ng/L，约为其对映体的100倍。10-乙酰基-9,10-二甲基二环[6.4.0]十二碳-1(8)-烯（外消旋体12）是通过4-甲亚基螺[2.7]癸烷（10）和3-甲基丁-3-烯-2-酮（11）在Wilkinson催化剂存在下不寻常的[4+2]环加成合成的。然而，尝试用 chiral rhodium(I) 催化剂诱导光学活性证明是徒劳的。铂(II)-DIOP 催化剂提供了痕量（0.05% GC 产率）的(-)-(9R,10S)-10-乙酰基-9,10-二甲基二环[6.4.0]十二碳-1(8)-烯[(9R,10S)-12]，具有约40%的ee值。为了进一步研究木质香料的结构-嗅觉相关性，合成了外消旋体12的两个新的三环类似物，(±)-(2R*,3S*,7S*)-2-甲基三环[7.6.0.03,7]十五碳-1(9)-烯-4-酮（18）和(±)-(2R*,3S*,7S*)-2,3-二甲基-三环[7.6.0.03,7]十五碳-1(9)-烯-4-酮（20），并进行了表征。

  DOI：

  10.1055/s-2004-815943

文献信息

• (-)-(9<i>R</i>,10<i>S</i>)-10-Acetyl-9,10-dimethylbicyclo[6.4.0]dodec-1(8)-ene: Optical Resolution, Catalyst Systems, Derivatives and Olfactory Properties
  作者：Philip Kraft、Sofia Gallo

  DOI：10.1055/s-2004-815943

  日期：——

  By separation of the enantiomers of the woody-ambery odorant 10-acetyl-9,10-dimethylbicyclo[6.4.0]dodec-1(8)-ene (rac-12) via their diastereomeric (-)-camphanoates, the (-)-(9R,10S)-isomer (9R,10S)-12 was determined to be the most powerful enantiomer. With an odor threshold of 0.19 ng/L it is about one hundred times stronger than its antipode. Racemic 10-acetyl-9,10-dimethylbicyclo[6.4.0]dodec-1(8)-ene (rac-12) was synthesized by an unusual [4+2]-cycloaddition of 4-methylenespiro[2.7]decane (10) and 3-methylbut-3-en-2-one (11) in the presence of Wilkinson’s catalyst. However, attempts to induce optical activity with chiral rhodium(I) catalysts proved futile. Platinum(II)-DIOP catalysts furnished traces (0.05% GC yield) of (-)-(9R,10S)-10-acetyl-9,10-dimethylbicyclo[6.4.0]dodec-1(8)-ene [(9R,10S)-12] with an enantiomeric excess of around 40% ee. For further studies on the structure-odor correlation of woody odorants, two new tricyclic analogs of rac-12, (±)-(2R*,3S*,7S*)-2-methyltricyclo[7.6.0.03,7]pentadec-1(9)-en-4-one (18) and (±)-(2R*,3S*,7S*)-2,3-dimethyl-tricyclo[7.6.0.03,7]pentadec-1(9)-en-4-one (20) were synthesized and characterized.

  通过将木质-琥珀香型香料10-乙酰基-9,10-二甲基二环[6.4.0]十二碳-1(8)-烯（外消旋体12）的非对映异构体(-)-樟脑酸盐分离，确定(-)-(9R,10S)异构体（9R,10S）-12为最强手性异构体。其嗅觉阈值为0.19 ng/L，约为其对映体的100倍。10-乙酰基-9,10-二甲基二环[6.4.0]十二碳-1(8)-烯（外消旋体12）是通过4-甲亚基螺[2.7]癸烷（10）和3-甲基丁-3-烯-2-酮（11）在Wilkinson催化剂存在下不寻常的[4+2]环加成合成的。然而，尝试用 chiral rhodium(I) 催化剂诱导光学活性证明是徒劳的。铂(II)-DIOP 催化剂提供了痕量（0.05% GC 产率）的(-)-(9R,10S)-10-乙酰基-9,10-二甲基二环[6.4.0]十二碳-1(8)-烯[(9R,10S)-12]，具有约40%的ee值。为了进一步研究木质香料的结构-嗅觉相关性，合成了外消旋体12的两个新的三环类似物，(±)-(2R*,3S*,7S*)-2-甲基三环[7.6.0.03,7]十五碳-1(9)-烯-4-酮（18）和(±)-(2R*,3S*,7S*)-2,3-二甲基-三环[7.6.0.03,7]十五碳-1(9)-烯-4-酮（20），并进行了表征。