lithium isopropyl isobutyrate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: lithium isopropyl isobutyrate
• 英文别名: isopropyl α-lithioisobutyrate；α-lithioisopropyl isobutyrate；Me2C=C(O-i-Pr)OLi；Isopropyl alpha-lithioisobutyrate；lithium;2-methyl-1-propan-2-yloxyprop-1-en-1-olate
• 化学式: C₇H₁₃O₂*Li
• 分子量: 136.12
• InChiKey: FVJBNSVNWMBBQL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.97
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三-叔-丁基铝 、 lithium isopropyl isobutyrate 以 甲苯 为溶剂， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  单点阴离子聚合。单体烯醇铝酸酯传播剂合成、分子结构及聚合机理

  摘要：

  报道了作为单中心阴离子传播中心结构模型的单体烯醇铝酸锂的第一个例子的合成和分子结构，以及它们在共轭有机铝路易斯酸催化下聚合甲基丙烯酸酯的机理。α-硫代异丁酸异丙酯 (2) 与合适的解聚和稳定有机铝化合物如 MeAl(BHT)2（BHT = 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚）在烃中的反应干净地生成烯醇铝酸锂酯络合物，例如Li+[Me2C=C(O​​iPr)OAlMe(BHT)2]- (3)。值得注意的是，配合物 3 是可分离的，并以单体和溶液状态存在。与通过聚合烯醇化物 2 对甲基丙烯酸酯进行不受控制的聚合不同，单体3的甲基丙烯酸酯聚合受到控制，但活性低。然而，通过使用 3/MeAl(BHT)2 传播剂/催化剂对，可以实现良好控制和高活性的聚合，这可以通过 2 与 2 当量的 MeAl(BHT)2 原位混合方便地产生。添加的有机铝化合物的结构对单体活化程度、烯醇铝酸盐的形成和反应性以及聚合控制有显着影响。3/MeAl(BHT)2

  DOI：

  10.1021/ja044671z

文献信息

• Titanium Ester Enolate Complex Supported by a Tetradentate Bis(phenolato) Ligand: Synthesis, Structure, and Activity in Methacrylate Polymerization
  作者：Bing Lian、Thomas P. Spaniol、Jun Okuda

  DOI：10.1021/om700785c

  日期：2007.12.1

  Reaction of the titanium dichloro complex containing a [OSSO]-type bis(phenolate) ligand (edtbp)TiCl2 (1) (edtbpH2 = (HOC6H2-tBu2-4,6)2(SCH2CH2S)) with 2 equiv of AlMe3 produces the methylchloro complex (edtbp)TiMeCl (2) in 77% yield, alternatively prepared from comproportionation of 1 and the dimethyl complex (edtbp)TiMe2 (3). The titanium ester enolate complex (edtbp)TiMeO(iPrO)C=CMe2} (4) was synthesized

  钛的反应二氯含有复合物的[OSSO]型双（酚盐）配体（edtbp）的TiCl 2（1）（edtbpH 2 =（HOC 6 H ^ 2 -吨卜2 -4,6-）2（SCH 2 CH 2 S））与2当量的AlMe 3一起以77％的产率生产甲基氯配合物（edtbp）TiMeCl（2），或者由1和二甲基配合物（edtbp）TiMe 2（3）的配比制备。钛酸酯烯酸酯配合物（edtbp）TiMe O（i PrO）C = CMe 2 }（通过2与1：1摩尔比的异丙基异丁酸锂LiO（i PrO）C = CMe 2反应合成4）。该复合物与醇ROH（R =反应我镨中，Ph中，Ph 3 C），得到烷氧基络合物（edtbp）时间（OR）（6 - 8），并用下C-C丙酮耦合，得到aldolate络合物（edtbp） TiMe（OCMe 2 CMe 2 CO 2 i Pr）（9）。从中立络合物甲基抽象4，7，和9与乙使用（C
• Synthesis and MMA polymerization of chiral ansa-zirconocene ester enolate complexes with C2- and Cs-ligation
  作者：Antonio Rodriguez-Delgado、Wesley R. Mariott、Eugene Y.-X. Chen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.04.036

  日期：2006.8

  ansa-zirconocene ester enolate complexes incorporating C2- or Cs-symmetric ligands, including neutral rac-(EBI)ZrCl[OC(OiPr)CMe2] (1), rac-(EBI)Zr(OTf)[OC(OiPr)CMe2] (2), rac-(EBI)Zr(OTf)[OC(OMe)C(Me)CH2C(Me2)C(OiPr)O] (3), [Me2C(Cp)(Flu)]ZrMe[OC(OiPr)CMe2] (4), and cationic [Me2C(Cp)(Flu)]Zr+(THF)[OC(OiPr)CMe2][MeB(C6F5)3]− (5), have been synthesized. Within the neutral C2-ligated zirconocene ester enolate series

  一系列的手性柄型-zirconocene酯烯醇化物的复合物掺入Ç 2 -或ç小号-对称的配体，包括中性外消旋- （EBI）的ZrCl [OC（O我PR）CME 2 ]（1），外消旋- （EBI）的Zr（ OTf）[OC（O i Pr）CMe 2 ]（2），rac-（EBI）Zr（OTf）[OC（OMe）C（Me）CH 2 C（Me 2）C（O i Pr）O]（3），[Me 2 C（Cp）（Flu）] ZrMe [OC（O i Pr）CMe 2 ]（4）和阳离子[Me合成了2 C（Cp）（Flu）] Zr +（THF）[OC（O i Pr）CMe 2 ] [MeB（C 6 F 5）3 ] -（5）。在中性C 2连接的锆茂烯烯酸酯系列中，氯化物衍生物1对任何甲基丙烯酸甲酯（MMA）的添加均无活性，甲基衍生物rac-（EBI）ZrMe [OC（O i Pr）CMe 2 ]干净地仅添加1当量 三氟
• Remarkable Lewis acid effects on polymerization of functionalized alkenes by metallocene and lithium ester enolates
  作者：Yalan Ning、Hongping Zhu、Eugene Y.-X. Chen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.05.012

  日期：2007.10

  MMA with longer-chain alkyl methacrylates. In sharp contrast, the 1/2B(C6F5)3 combination exhibits low to negligible polymerization activity due to the formation of ineffective adduct Cp2Zr[OC(OiPr)CMe2]+[OC(OiPr)CMe2B(C6F5)3]− (2). Such a profound Al vs. B Lewis acid effect has also been observed for the lithium ester enolate; while the Me2CC(OiPr)OLi/2Al(C6F5)3 system is highly active for MMA polymerization

  路易斯酸E（C 6 F 5）3（E = Al，B）对茂金属和锂酯烯醇盐介导的官能化烯烃如甲基丙烯酸甲酯（MMA）和N，N-二甲基丙烯酰胺（DMAA）聚合的剧烈影响， Cp 2 Zr [OC（O i Pr）CMe 2 ] 2（1）和Me 2 CC（O i Pr）OLi均已记录和阐明。在金属茂双的情况下（烯醇甲酯）1，当与2当量组合。Al（C 6 F 5）3的，可实现MMA和DMAA的高活性离子对聚合；这种聚合体系的活性使得可以合成MMA与长链甲基丙烯​​酸烷基酯的明确定义的二嵌段和三嵌段共聚物。与之形成鲜明对比的是，由于形成了无效的加合物Cp 2 Zr [OC（O i Pr）CMe 2 ] + [OC（O i Pr）），因此1 / 2B（C 6 F 5）3组合的聚合活性低至可忽略不计。CMe 2 B（C 6 F 5）3 ] −（2）。对于烯醇锂酯，也观察到了如此强烈的Al vs. B Lewis酸效应。而我2
• A factor affecting enantioselective reaction of a ternary complex of lithium ester enolate with imine
  作者：Takeshi Kambara、Mostafa Ahmed Hussein、Hiroki Fujieda、Akira Iida、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02053-x

  日期：1998.12

  Systematic investigation of the varying size of the alkoxy moiety of the lithium ester enolates in the chiral ligand mediated reaction with imines led to the improvement of the enantioselectivity of β-lactam products in up to 93%. The asymmetric induction step was indicated to be the addition step, not the cyclization step.

  系统性研究手性配体介导的与亚胺反应中锂酯烯醇盐的烷氧基部分大小的变化，导致β-内酰胺产物的对映选择性提高了93％。表明不对称诱导步骤是加成步骤，而不是环化步骤。
• Chemoselective, Stereospecific, and Living Polymerization of Polar Divinyl Monomers by Chiral Zirconocenium Catalysts
  作者：Fernando Vidal、Ravikumar R. Gowda、Eugene Y.-X. Chen

  DOI：10.1021/jacs.5b05811

  日期：2015.7.29

  chemoselective, stereospecific, and living polymerization of polar divinyl monomers, enabled by chiral ansa-zirconocenium catalysts through an enantiomorphic-site controlled coordination-addition polymerization mechanism. Silyl-bridged-ansa-zirconocenium ester enolate 2 has been synthesized and structurally characterized, but it exhibits low to negligible activity and stereospecificity in the polymerization of

  该贡献报告了极性二乙烯基单体的第一个化学选择性、立体定向和活性聚合，该聚合由手性 ansa-zirconocenium 催化剂通过对映位点控制的配位加成聚合机制实现。甲硅烷基桥联 ansa-zirconocenium 酯烯醇酯 2 已被合成并进行结构表征，但它在极性二乙烯基单体（包括甲基丙烯酸乙烯酯 (VMA)、甲基丙烯酸烯丙酯 (AMA)、甲基丙烯酸 4-乙烯基苄酯）的聚合中表现出低到可以忽略不计的活性和立体定向性(VBMA) 和 N,N-二烯丙基丙烯酰胺 (DAA)。相比之下，乙烯桥接的 ansa-zirconocenium 酯烯醇化物 1 在包括 AMA、VBMA 和 DAA 在内的此类单体的聚合中具有高活性和立体定向性。1 的聚合对于所有四种极性二乙烯基单体都具有完美的化学选择性，仅通过跨甲基丙烯酸 C=C 键的共轭加成进行，同时保持 C=C 侧键完整。DAA 的聚合是最立体定向和可控的，产生基本上立体完美的全同立构