methyl (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-(1->2)-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-(1->2)-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: methyl [2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl]-(1->2)-3-O-benzyl-4,6-benzylidene-α-D-mannopyranoside；(2R,4aR,6S,7S,8S,8aR)-6-methoxy-2-phenyl-8-phenylmethoxy-7-[(2R,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• 化学式: C₅₅H₅₈O₁₁
• 分子量: 895.059
• InChiKey: HOSUOTPNRGSRIL-UPSRLYJISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  66
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-mannopyranose 在 4-二甲氨基吡啶 苯基溴化硒 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 达卡巴嗪 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 methyl (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-(1->2)-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  利用戊糖基戊烯酸酯和PhSeOTf的新型高效糖基化方法

  摘要：

  PhSeOTf以甘露糖基戊烯酸酯和葡糖基戊烯酸酯促进各种糖基受体的糖基化，因为糖基供体以高收率提供了相应的二糖。目前的糖基戊烯酸酯/ PhSeOTf方法表明，用2,3,4,6-四-O-苄基-d-甘露吡喃糖基戊烯酸酯可以实现仲醇受体的完整α-选择性甘露糖基化反应，从而获得高收率的α-二糖。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.10.158

文献信息

• β-Directing Effect of Electron-Withdrawing Groups at <i>O</i>-3, <i>O</i>-4, and <i>O</i>-6 Positions and α-Directing Effect by Remote Participation of 3-<i>O</i>-Acyl and 6-<i>O</i>-Acetyl Groups of Donors in Mannopyranosylations
  作者：Ju Yuel Baek、Bo-Young Lee、Myung Gi Jo、Kwan Soo Kim

  DOI：10.1021/ja907252u

  日期：2009.12.9

  isolation of a stable bicyclic trichlorooxazine ring resulting from the intramolecular trapping of the anomeric oxocarbenium ion by 3-O-trichloroacetimidoyl group provided evidence for this remote participation. The triflate anion, counteranion of the mannosyl oxocarbenium ion, was essential for the beta-selectivity, and covalent alpha-mannosyl triflates with an electron-withdrawing group at O-3, O-4

  发现在 O-3、O-4 或 O-6 位具有吸电子的邻三氟甲基苯磺酰基、苄基磺酰基、对硝基苯甲酰基、苯甲酰基或乙酰基的各种受体的甘露糖基化被发现是 β 选择性的，除非供体具有 3-O-酰基和 6-O-乙酰基，主要产物为 α-甘露糖苷。3-O-酰基和 6-O-乙酰基的 α 导向作用归因于它们的远程参与，以及由 3-O-三氯乙亚胺酰基对异头氧代碳鎓离子的分子内捕获所产生的稳定双环三氯恶嗪环的分离小组为这种远程参与提供了证据。三氟甲磺酸盐阴离子，甘露糖基氧代碳鎓离子的抗衡阴离子，对β-选择性至关重要，共价α-甘露糖基三氟甲磺酸盐在O-3处具有吸电子基团，O-4或O-6通过低温NMR检测。强吸电子磺酰基在甘露糖基化中表现出更高的β-导向效应，使α-甘露糖基三氟甲磺酸酯比弱吸电子酰基更稳定。因此，我们提出了 β-甘露糖基化的机制和 β 导向效应的起源：吸电子基团将稳定 α-甘露糖基三氟甲磺酸酯中间体，以及
• Stereoselective Direct Glycosylation with Anomeric Hydroxy Sugars by Activation with Phthalic Anhydride and Trifluoromethanesulfonic Anhydride Involving Glycosyl Phthalate Intermediates
  作者：Kwan Soo Kim、Dinanath Baburao Fulse、Ju Yuel Baek、Bo-Young Lee、Heung Bae Jeon

  DOI：10.1021/ja710935z

  日期：2008.7.1

  by sequential addition of DTBMP and Tf2O and glycosyl acceptors to the reaction mixture at -78 degrees C in one-pot. Stereoselective alpha-glucopyranosylations with 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-glucopyranose (25) and other glycosylations with glucopyranoses and mannopyranoses having tetra-O-benzyl- and tetra-O-benzoyl protecting groups were also possible by utilizing the present one-pot glycosylation

  已经开发了一种以异头羟基糖为糖基供体、使用邻苯二甲酸酐和三氟甲磺酸酐作为活化剂的有效直接一锅糖基化方法。因此，通过 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-mannopyranose (2) 与邻苯二甲酸酐在 DBU 存在下在室温下反应，实现了高度立体选择性的 β-吡喃甘露糖基化在-78 摄氏度的一锅中将 DTBMP 和 Tf2O 以及糖基受体依次添加到反应混合物中。具有 2,3-二-O-苄基-4,6-O-亚苄基-D-吡喃葡萄糖 (25) 的立体选择性 α-吡喃葡萄糖基化和具有四-O-苄基-和四-O-苯甲酰基保护的吡喃葡萄糖和吡喃甘露糖的其他糖基化通过使用目前的一锅糖基化方案，也可以进行分组。基于 NMR 研究提出了与 2 β-甘露糖基化的可能机制，其中检测到 α-甘露糖基邻苯二甲酸酯 55alpha 和 α-甘露糖基三氟甲磺酸酯 59 作为中间体。本糖基化方法的多功能性和效率，尤其是
• Direct glycosylation with anomeric hydroxy sugars by activation with 3-fluorophthalic anhydride and trifluoromethanesulfonic anhydride
  作者：Ju Yuel Baek、Bo-Young Lee、Rita Pal、Won-Yong Lee、Kwan Soo Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.09.064

  日期：2010.12

  An efficient and direct one-pot glycosylation method using anomeric hydroxy sugars as glycosyl donors, employing 3-fluorophthalic anhydride and triflic anhydride as activating agents, has been developed. The present glycosylation utilizing 3-fluorophthalic anhydride resulted in few to no undesired self-condensed esters than the glycosylation using phthalic anhydride. Intermediates in the present glycosylation

  已经开发了使用异头羟基糖作为糖基供体的有效且直接的一锅糖基化方法，其使用3-氟邻苯二甲酸酐和三氟甲磺酸酐作为活化剂。与使用邻苯二甲酸酐的糖基化相比，本发明利用3-氟邻苯二甲酸酐的糖基化导致很少甚至没有不希望的自缩合酯。通过NMR研究鉴定了本糖基化中的中间体。
• Glycosylation with glycosyl benzyl phthalates as a new type of glycosyl donorElectronic supplementary information (ESI) available: Spectroscopic and analytical data for all new compounds. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b4/b405793g/
  作者：Kwan Soo Kim、Yong Joo Lee、Hye Young Kim、Sung Soo Kang、Soon Young Kwon

  DOI：10.1039/b405793g

  日期：——

  A glucopyranosyl benzyl phthalate, two mannopyranosyl benzyl phthalates, and a 2-deoxyglucopyranosyl benzyl phthalate, which were prepared from the corresponding 1-hydroxy sugars and benzyl hydrogen phthalate, were found to be efficient glycosyl donors in the glycosylations of various glycosyl acceptors using TMSOTf as a promoter.

  一种葡萄糖吡喃苯基邻苯二甲酸酯、两种甘露糖吡喃苯基邻苯二甲酸酯和一种2-脱氧葡萄糖吡喃苯基邻苯二甲酸酯是通过相应的1-羟基糖和苯基氢邻苯二甲酸酯制备的，它们被发现是TMSOTf作为促进剂时在多种糖苷受体的糖苷化反应中高效的糖苷供体。
• A new efficient glycosylation method employing glycosyl pentenoates and PhSeOTf
  作者：Tae Jin Choi、Ju Yuel Baek、Heung Bae Jeon、Kwan Soo Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.10.158

  日期：2006.12

  The PhSeOTf promoted glycosylations of various glycosyl acceptors with mannosyl pentenoates and glucosyl pentenoates as glycosyl donors afforded corresponding disaccharides in high yields. And the present glycosyl pentenoates/PhSeOTf method showed that the complete α-selective mannosylation of secondary alcohol acceptors was achieved with 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-d-mannopyranosyl pentenoate to give α-disaccharides

  PhSeOTf以甘露糖基戊烯酸酯和葡糖基戊烯酸酯促进各种糖基受体的糖基化，因为糖基供体以高收率提供了相应的二糖。目前的糖基戊烯酸酯/ PhSeOTf方法表明，用2,3,4,6-四-O-苄基-d-甘露吡喃糖基戊烯酸酯可以实现仲醇受体的完整α-选择性甘露糖基化反应，从而获得高收率的α-二糖。