5,11,17,23,29,35-hexa-tert-butyl-37,39,41-trimethoxy-38,40,42-tris[(2-pyridinyl)methoxy]calix[6]arene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5,11,17,23,29,35-hexa-tert-butyl-37,39,41-trimethoxy-38,40,42-tris[(2-pyridinyl)methoxy]calix[6]arene
• 英文别名: 2-[[5,11,17,23,29,35-Hexatert-butyl-38,40,42-trimethoxy-39,41-bis(pyridin-2-ylmethoxy)-37-heptacyclo[31.3.1.13,7.19,13.115,19.121,25.127,31]dotetraconta-1(36),3,5,7(42),9,11,13(41),15,17,19(40),21(39),22,24,27(38),28,30,33(37),34-octadecaenyl]oxymethyl]pyridine
• 化学式: C₈₇H₁₀₅N₃O₆
• 分子量: 1288.81
• InChiKey: YTXFKTSBVXOPSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  22.8
• 重原子数：
  96
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  94
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23,29,35-hexa-tert-butyl-37,39,41-trimethoxy-38,40,42-tris[(2-pyridinyl)methoxy]calix[6]arene 在 高氯酸 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  杯[6]芳烃基N3-供体-具有可调电子和空间特性的多功能超分子系统-在仿生环境中形成四面体双阳离子锌配合物的研究

  摘要：

  从 tBu-杯[6]芳烃合成了含有叔胺、吡唑或苯并咪唑基团的新型三齿 N-配体。与之前描述的基于吡啶和咪唑的配体一起，它们形成了一大类具有不同电子和空间特性的仿生配体 (X6Me3N3)。研究了它们在乙腈中稳定四面体锌双阳离子中心的能力。叔胺碱性太强和空间位阻，导致 Zn(OH)2 沉淀。在一种情况下，所得质​​子化配体通过 X 射线分析进行结构表征。具有吡唑、苯并咪唑和咪唑供体的配体在乙腈中的化学计量条件下均形成稳定的锌配合物。1H NMR 光谱研究和 X 射线晶体学表明，金属离子与三个氮臂配位，MeCN 作为第四个配体包含在杯芳烃锥形袋中。这些配合物提供了稳定的双阳离子四面体 Zn 物质的新的但罕见的例子。另一方面，由三个吡啶基团官能化的杯芳烃似乎不是一个好的配体，这与其在稳定铜 (I) 方面的卓越能力形成鲜明对比。最后，这些漏斗复合物由于其螺旋形状而具有手性。在溶液中，两种对映异构体处于平衡状态。然而，空间位阻的

  DOI：

  10.1002/1099-0682(200109)2001:10<2597::aid-ejic2597>3.0.co;2-9
• 作为产物：
  描述：

  2-氯甲基吡啶盐酸盐 、 1,3,5-trimethoxy-p-tert-butylcalix[6]arene 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以87%的产率得到5,11,17,23,29,35-hexa-tert-butyl-37,39,41-trimethoxy-38,40,42-tris[(2-pyridinyl)methoxy]calix[6]arene
  参考文献：
  名称：

  基于杯芳烃的铜（I）配合物作为酶中铜位点的模型。

  摘要：

  由杯[6]芳烃1和[Cu I（NCCH 3）4 ] PF 6 [等式]形成用作分子漏斗的腔。（一种）]。只有小的R基团才能将保护良好的乙腈配体交换为其他腈RCN。铜离子的保护阻止了氧化二聚作用。因此，该复合物模仿铜酶的单核位点。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19981016)37:19<2732::aid-anie2732>3.0.co;2-7

文献信息

• Calix[6]arene-Based Cuprous “Funnel Complexes”:  A Mimic for the Substrate Access Channel to Metalloenzyme Active Sites
  作者：Yannick Rondelez、Marie-Noëlle Rager,、Arthur Duprat、Olivia Reinaud

  DOI：10.1021/ja0161958

  日期：2002.2.1

  Two calixarene-based model systems (a and b) for monocopper enzymes are compared. Both present a tris(pyridine) coordination site for Cu that mimics the imidazole-rich neutral binding site in enzymes. Upon reaction with 1 equiv of copper(l), the tridentate ligands gave rise to ill-defined unsymmetrical complexes. However, in the presence of an organonitrile RCN (R = Me, Et, Ph), tetrahedral species were obtained, with the nitrilo ligand included in the calixarene hydrophobic cone. System b presents a larger cavity than system a, with a wider opening thanks to the removal of three tBu groups from the calixarene structure. As a result, the recognition pattern for MeCN vs PhCN is inverted, and the relative affinity constants differ by 3 orders of magnitude. The mechanism of the acetonitrile exchange at the cuprous centers was studied by H-1 NMR spectroscopy. Thermodynamic and kinetic data show that it follows a dissociative pathway in both cases. The main differences between systems a and b stem from the presence of a door that entraps the guest in case a. In system b indeed, the removal of three calixarene tBu groups led to a 100-fold acceleration of the MeCN exchange rate. Hence, these supramolecular systems provide a rare and interesting model for the hydrophobic substrate channel giving access to a metalloenzyme active site.
• A novel calix[6]arene-based mononuclear copper(I) complex that exhibits chirality at low temperature
  作者：Se´bastien Blanchard、Marie-Noëlle Rager、Arthur F. Duprat、Olivia Reinaud

  DOI：10.1039/a805754k

  日期：——

  A calix[6]arene functionalized in alternate positions at the lower rim with three picolyl groups acts as a biomimetic N3 ligand with cuprous ion. The stable C3 symmetrical complex derived from CuCl exists as a pair of helical enantiomers. A low temperature 1H NMR study revealed that the chirality is transmitted to the calixarene skeleton, thereby providing a chiral cavity around the apical binding site of the metal center.
• Calix[6]arene-BasedN3-Donors − A Versatile Supramolecular System with Tunable Electronic and Steric Properties − Study on the Formation of Tetrahedral Dicationic Zinc Complexes in a Biomimetic Environment
  作者：Olivier Sénèque、Yannick Rondelez、Loïc Le Clainche、Claude Inisan、Marie-Noëlle Rager、Michel Giorgi、Olivia Reinaud

  DOI：10.1002/1099-0682(200109)2001:10<2597::aid-ejic2597>3.0.co;2-9

  日期：2001.9

  Novel tridentate N-ligands containing tertiary amines, pyrazoles, or benzimidazole groups were synthesized from tBu-calix[6]arene. Together with the previously described pyridine and imidazole-based ligands, they form a large family of biomimetic ligands (X6Me3N3) with different electronic and steric properties. Their capacity at stabilizing a tetrahedral Zn dicationic center in acetonitrile was investigated

  从 tBu-杯[6]芳烃合成了含有叔胺、吡唑或苯并咪唑基团的新型三齿 N-配体。与之前描述的基于吡啶和咪唑的配体一起，它们形成了一大类具有不同电子和空间特性的仿生配体 (X6Me3N3)。研究了它们在乙腈中稳定四面体锌双阳离子中心的能力。叔胺碱性太强和空间位阻，导致 Zn(OH)2 沉淀。在一种情况下，所得质​​子化配体通过 X 射线分析进行结构表征。具有吡唑、苯并咪唑和咪唑供体的配体在乙腈中的化学计量条件下均形成稳定的锌配合物。1H NMR 光谱研究和 X 射线晶体学表明，金属离子与三个氮臂配位，MeCN 作为第四个配体包含在杯芳烃锥形袋中。这些配合物提供了稳定的双阳离子四面体 Zn 物质的新的但罕见的例子。另一方面，由三个吡啶基团官能化的杯芳烃似乎不是一个好的配体，这与其在稳定铜 (I) 方面的卓越能力形成鲜明对比。最后，这些漏斗复合物由于其螺旋形状而具有手性。在溶液中，两种对映异构体处于平衡状态。然而，空间位阻的
• Calixarene-Based Copper(I) Complexes as Models for Monocopper Sites in Enzymes
  作者：Sébastien Blanchard、Loïc Le Clainche、Marie-Noëlle Rager、Benoît Chansou、Jean-Pierre Tuchagues、Arthur F. Duprat、Yves Le Mest、Olivia Reinaud

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981016)37:19<2732::aid-anie2732>3.0.co;2-7

  日期：1998.10.16

  ]PF6 [Eq. (a)]. An exchange of the well-protected acetonitrile ligand for other nitriles RCN is only possible with small R groups. The protection of the copper ions precludes oxidative dimerization; thus, the complexes mimic the mononuclear site of copper enzymes.

  由杯[6]芳烃1和[Cu I（NCCH 3）4 ] PF 6 [等式]形成用作分子漏斗的腔。（一种）]。只有小的R基团才能将保护良好的乙腈配体交换为其他腈RCN。铜离子的保护阻止了氧化二聚作用。因此，该复合物模仿铜酶的单核位点。