(2S,3S,4S,5R)-1-benzyloxycarbonyl-2-allyl-3,4,5-tribenzyloxypiperidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S,4S,5R)-1-benzyloxycarbonyl-2-allyl-3,4,5-tribenzyloxypiperidine
• 英文别名: benzyl (2S,3S,4S,5R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-2-prop-2-enylpiperidine-1-carboxylate
• 化学式: C₃₇H₃₉NO₅
• 分子量: 577.72
• InChiKey: YYHDIQHCMDAWAZ-WLPVSNDTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4S,5R)-1-benzyloxycarbonyl-2-allyl-3,4,5-tribenzyloxypiperidine 在 吡啶 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 nickel(II) chloride hexahydrate 、 [1,2-bis-(phenylsulfinyl)ethane]palladium(II) acetate 、 palladium on carbon 、 氢气 、 对苯醌 、 potassium hydroxide 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 89.17h， 生成 castanospermine
  参考文献：
  名称：

  羧基苄基作为CH烯丙基氧化中的O-亲核试剂：（-）-Castanospermine的全合成

  摘要：

  据报道，钯介导的第一个带有Cbz基团的C-H烯丙基氧化是O-亲核试剂。发现这种转变是由稀土金属三氟甲磺酸盐Yb（OTf）3或Sc（OTf）3促进的。提出了可能的催化循环。该反应用于合成d-木糖衍生的恶唑烷酮，恶唑烷酮是一种多功能中间体，可进一步用于非天然（-）-castanospermine的立体选择性合成中。用PhSeBr将关键中间体环化，得到所需的双环支架。在另一种途径中，使用硼氢化/氧化，然后进行DPPA介导的环化。

  DOI：

  10.1021/ol501730p
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,4S,5R)-2-allyl-3,4,5-tribenzyloxypiperidine 、 氯甲酸苄酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到(2S,3S,4S,5R)-1-benzyloxycarbonyl-2-allyl-3,4,5-tribenzyloxypiperidine
  参考文献：
  名称：

  羧基苄基作为CH烯丙基氧化中的O-亲核试剂：（-）-Castanospermine的全合成

  摘要：

  据报道，钯介导的第一个带有Cbz基团的C-H烯丙基氧化是O-亲核试剂。发现这种转变是由稀土金属三氟甲磺酸盐Yb（OTf）3或Sc（OTf）3促进的。提出了可能的催化循环。该反应用于合成d-木糖衍生的恶唑烷酮，恶唑烷酮是一种多功能中间体，可进一步用于非天然（-）-castanospermine的立体选择性合成中。用PhSeBr将关键中间体环化，得到所需的双环支架。在另一种途径中，使用硼氢化/氧化，然后进行DPPA介导的环化。

  DOI：

  10.1021/ol501730p

文献信息

• Carboxybenzyl Group as an <i>O</i>-Nucleophile in the C–H Allylic Oxidation: Total Synthesis of (−)-Castanospermine
  作者：Michał Malik、Grzegorz Witkowski、Sławomir Jarosz

  DOI：10.1021/ol501730p

  日期：2014.7.18

  triflates: Yb(OTf)3 or Sc(OTf)3. A possible catalytic cycle is proposed. This reaction was applied in the synthesis of a d-xylose derived oxazolidinon, a versatile intermediate used further in the stereoselective synthesis of unnatural (−)-castanospermine. Cyclization of the key intermediate with PhSeBr afforded the desired bicyclic scaffold. In an alternative route, hydroboration/oxidation followed

  据报道，钯介导的第一个带有Cbz基团的C-H烯丙基氧化是O-亲核试剂。发现这种转变是由稀土金属三氟甲磺酸盐Yb（OTf）3或Sc（OTf）3促进的。提出了可能的催化循环。该反应用于合成d-木糖衍生的恶唑烷酮，恶唑烷酮是一种多功能中间体，可进一步用于非天然（-）-castanospermine的立体选择性合成中。用PhSeBr将关键中间体环化，得到所需的双环支架。在另一种途径中，使用硼氢化/氧化，然后进行DPPA介导的环化。