外消旋2-乙烯基-4,6-二甲氧基-苯甲酸1-甲基-5-氧代-9-癸烯-1-基酯 | 312305-42-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 外消旋2-乙烯基-4,6-二甲氧基-苯甲酸1-甲基-5-氧代-9-癸烯-1-基酯
• 中文别名: rac2-乙烯基-4,6-二甲氧基-苯甲酸1-甲基-5-氧代-9-癸烯-1-基酯-d6
• 英文名称: 2,4-dimethoxy-6-vinyl-benzoic acid 1-methyl-5-oxo-dec-9-enyl ester
• 英文别名: rac 2-Ethenyl-4,6-dimethoxy-benzoic Acid 1-Methyl-5-oxo-9-decen-1-yl Ester；6-oxoundec-10-en-2-yl 2-ethenyl-4,6-dimethoxybenzoate
• CAS: 312305-42-3
• 化学式: C₂₂H₃₀O₅
• 分子量: 374.477
• InChiKey: QWDNEGNCWJHTQE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  513.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.043±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  外消旋2-乙烯基-4,6-二甲氧基-苯甲酸1-甲基-5-氧代-9-癸烯-1-基酯 在 tricyclohexylphosphine[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene](benzylidene)Ru(II) dichloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以91%的产率得到(E)-2,4-dimethoxy-7-methyl-7,8,9,10,13,14-hexahydro-12H-6-oxa-benzocyclotetradecene-5,11-dione
  参考文献：
  名称：

  （S）-（-）-玉米赤霉烯酮和拉西地普定的总合成揭示了具有咪唑-2-亚烷基配体的钌卡宾配合物具有优异的复分解活性。

  摘要：

  基于苯乙烯前体的开环复分解（RCM）反应，关键步骤报道了生物活性的奥山梨酸衍生物玉米赤霉烯酮3和拉西地夫定1的总合成。这些和紧密相关的大环化反应通过带有N-杂环卡宾配体的“第二代”钌卡宾催化剂5高效催化，而标准的Grubbs卡宾4无法提供任何环化产物。在所有情况下仅形成大环环烯烃的（E）-异构体。用于RCM的底物可以通过三丁基乙烯基锡烷的Stille交叉偶联反应获得，或者甚至更有效地通过三氟甲磺酸芳基酯前体与加压乙烯的Heck反应获得。此外，将通过RCM合成1的方法与采用低价钛诱导的二醛47的McMurry偶联生成大环的另一种方法进行了比较。这种直接的比较显然结束了对复分解的支持，该复分解在所有制备相关方面均被证明是优越的。

  DOI：

  10.1021/jo0009999
• 作为产物：
  描述：

  丁位己内酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium chloride 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~90.0 ℃ 、5.5 MPa 条件下， 反应 26.0h， 生成 外消旋2-乙烯基-4,6-二甲氧基-苯甲酸1-甲基-5-氧代-9-癸烯-1-基酯
  参考文献：
  名称：

  （S）-（-）-玉米赤霉烯酮和拉西地普定的总合成揭示了具有咪唑-2-亚烷基配体的钌卡宾配合物具有优异的复分解活性。

  摘要：

  基于苯乙烯前体的开环复分解（RCM）反应，关键步骤报道了生物活性的奥山梨酸衍生物玉米赤霉烯酮3和拉西地夫定1的总合成。这些和紧密相关的大环化反应通过带有N-杂环卡宾配体的“第二代”钌卡宾催化剂5高效催化，而标准的Grubbs卡宾4无法提供任何环化产物。在所有情况下仅形成大环环烯烃的（E）-异构体。用于RCM的底物可以通过三丁基乙烯基锡烷的Stille交叉偶联反应获得，或者甚至更有效地通过三氟甲磺酸芳基酯前体与加压乙烯的Heck反应获得。此外，将通过RCM合成1的方法与采用低价钛诱导的二醛47的McMurry偶联生成大环的另一种方法进行了比较。这种直接的比较显然结束了对复分解的支持，该复分解在所有制备相关方面均被证明是优越的。

  DOI：

  10.1021/jo0009999