methyl 3,7-anhydro-2-deoxy-4,5-O-(1-methylethylidene)-β-D-ribo-3-heptulofuranosonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: methyl 3,7-anhydro-2-deoxy-4,5-O-(1-methylethylidene)-β-D-ribo-3-heptulofuranosonate
• 英文别名: methyl 2-[(1R,2R,6R,7R)-4,4-dimethyl-3,5,8,10-tetraoxatricyclo[5.2.1.02,6]decan-7-yl]acetate
• 化学式: C₁₁H₁₆O₆
• 分子量: 244.244
• InChiKey: YXXNWKGQWAMXNE-PNHWDRBUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 3,6-anhydro-2-deoxy-4,5-O-isopropylidene-D-altro-heptonate 在 碘苯二乙酸 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到methyl 3,7-anhydro-2-deoxy-4,5-O-(1-methylethylidene)-β-D-ribo-3-heptulofuranosonate
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物中的烷氧基促进分子内的氢提取反应。手性2,7-二氧杂双环[2.2.1]庚烷和6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷环体系的合成。

  摘要：

  特定保护的脱水醛糖醇与（二乙酰氧基碘）苯或碘基苯与碘的反应是合成手性6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷和2,7-二氧杂双环[2.2.1]庚烷环的温和选择性步骤系统在中性条件下。该反应可被认为是分子内糖苷化，其经历由烷氧基自由基促进的分子内氢提取，然后将瞬时的C-自由基中间体氧化成氧碳鎓离子。该方法不仅可用于手性合成子的制备，而且可用于碳水化合物骨架的特定碳的选择性氧化，这是合成被保护的果糖的良好方法。

  DOI：

  10.1021/jo026004z

文献信息

• Toward Bis<i>C</i>,<i>C</i>-Glycosyl Compounds and Anomeric γ-Glycoamino Acids through Michael Addition Reaction of Nitromethane on<i>Z</i>/<i>E</i>Push-Pull Sugar Olefins
  作者：Mylène Richard、Anne-Sophie Felten、Claude Didierjean、Manuel Ruiz-Lopez、Yves Chapleur、Nadia Pellegrini-Moïse

  DOI：10.1002/ejoc.201402958

  日期：2014.11

  of the nitro function of these bis C,C-glycosyl compounds led to a series of new γ-glycoamino acids, which are chiral building blocks that may be useful for the synthesis of glycopeptides oligomers or scaffolds for the construction of bioactive compounds. Under the same reaction conditions, pyranoglycosylidenes were more prone to migration of the double bond than to the expected 1,4 addition reaction

  已经研究了硝基阴离子在推拉异头糖烯烃上的亲核加成，结果表明，当应用于呋喃糖基亚基时，该反应为获得异头 γ-硝基酯开辟了一条新的有效途径。1,4-加成反应主要发生在不太拥挤的面，即与4,5-异亚丙基保护基团相反的一侧。观察到 E 和 Z 异构体的反应性非常不同，并且该实验结果在量子力学计算的基础上得到了合理化。对这些双 C,C-糖基化合物的硝基功能的化学操作产生了一系列新的 γ-糖基氨基酸，它们是手性结构单元，可用于合成糖肽寡聚物或用于构建生物活性化合物的支架。在相同的反应条件下，
• Wittig olefination of partially protected sugar lactones: A direct entry to dioxabicyclic and trioxatricyclic systems
  作者：M Lakhrissi、C Taillefumier、A Chaouch、C Didierjean、A Aubry、Y Chapleur

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00676-5

  日期：1998.9

  Partially protected sugar lactones reacts with stabilized phosphoranes at high temperature yielding activated olefins which undergo subsequent 1,4-addition to give bicyclic adducts, simultaneous furan formation being also observed. (C) 1998 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Intramolecular Hydrogen Abstraction Reaction Promoted by Alkoxy Radicals in Carbohydrates. Synthesis of Chiral 2,7-Dioxabicyclo[2.2.1]heptane and 6,8-Dioxabicyclo[3.2.1]octane Ring Systems
  作者：Cosme G. Francisco、Antonio J. Herrera、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/jo026004z

  日期：2002.10.1

  for the synthesis of chiral 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane and 2,7-dioxabicyclo[2.2.1]heptane ring systems under neutral conditions. This reaction can be considered to be an intramolecular glycosidation that goes through an intramolecular hydrogen abstraction promoted by an alkoxy radical followed by oxidation of the transient C-radical intermediate to an oxycarbenium ion. This methodology is useful

  特定保护的脱水醛糖醇与（二乙酰氧基碘）苯或碘基苯与碘的反应是合成手性6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷和2,7-二氧杂双环[2.2.1]庚烷环的温和选择性步骤系统在中性条件下。该反应可被认为是分子内糖苷化，其经历由烷氧基自由基促进的分子内氢提取，然后将瞬时的C-自由基中间体氧化成氧碳鎓离子。该方法不仅可用于手性合成子的制备，而且可用于碳水化合物骨架的特定碳的选择性氧化，这是合成被保护的果糖的良好方法。