methyl 2-(tert-butyldimethylsilyl)phenylacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(tert-butyldimethylsilyl)phenylacetate
• 英文别名: (R/S)-methyl 2-(tert-butyldimethylsilyl)-2-phenylacetate；methyl 2-(tert-butyldimethylsilyl)-2-phenylacetate；Methyl 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-2-phenylacetate
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂Si
• 分子量: 264.44
• InChiKey: BRNDYAKLYFVAQU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.99
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(tert-butyldimethylsilyl)phenylacetate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化的烯丙基硅烷的立体选择性合成

  摘要：

  铑催化的2-（三异丙基甲硅烷基）乙基芳基乙酸酯和乙烯基重氮乙酸酯的分解导致Z-烯丙基硅烷的立体选择性形成。据认为，这种转变是通过甲硅烷基化的分子内C–H官能化形成β-内酯中间体，然后进行甲硅烷基活化的二氧化碳挤出而进行的。

  DOI：

  10.1021/ol4028978
• 作为产物：
  描述：

  t-butyldimethylsilane 、 a-叠氮基-苯乙酸甲酯 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到methyl 2-(tert-butyldimethylsilyl)phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  不对称铑卡宾插入SiH键：使用平行合成技术鉴定新的羧酸二（II）羧酸酯催化剂

  摘要：

  2-重氮苯基乙酸甲酯在硅烷和手性dirhodium（II）催化剂存在下的分解导致中间体类胡萝卜素的SiH插入，其对映选择性不同。使用溶液相平行合成技术鉴定了新的手性迪氏二羧酸（II）羧酸酯催化剂。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00035-1

文献信息

• Fe^II-catalysed insertion reaction of α-diazocarbonyls into X–H bonds (X = Si, S, N, and O) in dimethyl carbonate as a suitable solvent alternative
  作者：Nour Tanbouza、Hoda Keipour、Thierry Ollevier

  DOI：10.1039/c9ra07203a

  日期：——

  The insertion reaction of a broad range of diazo compounds into Si–H bonds was found to be efficiently catalysed by Fe(OTf)2 in an emerging green solvent i.e. dimethyl carbonate (DMC). The α-silylated products were obtained in good to excellent yields (up to 95%). Kinetic studies showed that the extrusion of N2 to form an iron carbene intermediate is rate-limiting. The iron-catalysed insertion reaction

  在新兴的绿色溶剂即碳酸二甲酯 (DMC)中，发现范围广泛的重氮化合物插入 Si-H 键的反应可被 Fe(OTf) 2有效催化。α-甲硅烷基化产物的产率非常好（高达 95%）。动力学研究表明，N 2挤压形成铁卡宾中间体是限速的。在 DMC 中也建立了铁催化的 α-苯基-α-重氮乙酸甲酯插入极性 X-H 键（S-H、N-H 和 O-H）的反应。
• Asymmetric rhodium carbene insertion into the SiH bond: identification of new dirhodium(II) carboxylate catalysts using parallel synthesis techniques
  作者：Richard T. Buck、Diane M. Coe、Martin J. Drysdale、Leigh Ferris、David Haigh、Christopher J. Moody、Neil D. Pearson、J.Bobby Sanghera

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00035-1

  日期：2003.4

  Decomposition of methyl 2-diazophenylacetate in the presence of silanes and a chiral dirhodium(II) catalyst results in SiH insertion of the intermediate carbenoid with varying degrees of enantioselectivity. New chiral dirhodium(II) carboxylate catalysts were identified using solution phase parallel synthesis techniques.

  2-重氮苯基乙酸甲酯在硅烷和手性dirhodium（II）催化剂存在下的分解导致中间体类胡萝卜素的SiH插入，其对映选择性不同。使用溶液相平行合成技术鉴定了新的手性迪氏二羧酸（II）羧酸酯催化剂。
• Rhodium(II)-Catalyzed Stereoselective Synthesis of Allylsilanes
  作者：David M. Guptill、Carolyn M. Cohen、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ol4028978

  日期：2013.12.20

  The rhodium-catalyzed decomposition of 2-(triisopropylsilyl)ethyl aryl- and vinyldiazoacetates results in the stereoselective formation of Z-allylsilanes. The transformation is considered to proceed by silyl-directed intramolecular C–H functionalization to form a β-lactone intermediate followed by a silyl-activated extrusion of carbon dioxide.

  铑催化的2-（三异丙基甲硅烷基）乙基芳基乙酸酯和乙烯基重氮乙酸酯的分解导致Z-烯丙基硅烷的立体选择性形成。据认为，这种转变是通过甲硅烷基化的分子内C–H官能化形成β-内酯中间体，然后进行甲硅烷基活化的二氧化碳挤出而进行的。
• Metal-Free Insertion Reactions of Silanes with Aryldiazoacetates
  作者：Feifei He、Fang Li、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02605

  日期：2020.1.17

  Si-H insertion reactions represent an important method for the efficient construction of new C-Si bonds, and typically, they are conducted in the presence of metal catalysts. In this report, we describe a photochemical approach that now allows the insertion of carbenes into the Si-H bond of silanes under metal-free reaction conditions (23 examples, up to 83% yield).

  Si-H插入反应是有效构建新C-Si键的重要方法，通常在金属催化剂存在下进行。在此报告中，我们描述了一种光化学方法，该方法现在允许在无金属的反应条件下将羧甲基插入硅烷的Si-H键中（23个示例，最高收率83％）。