bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]bromophosphine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]bromophosphine
• 英文别名: Bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-bromophosphane
• 化学式: C₁₆H₆BrF₁₂P
• 分子量: 537.082
• InChiKey: VXHURDUUOBWLHG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]bromophosphine 、 2,2-二溴-1,1-联萘 在 碘 、 magnesium 、 双氧水 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 以70%的产率得到2,2'-bis(bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl])phosphinyl-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  使用三苯膦或亚磷酸三乙酯作为氧受体，使膦氧化物的立体特异性脱氧并保持构型。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了一种新的方案，用于在保持构型的情况下对各种氧化膦进行脱氧。新方法的优点包括条件更温和，反应时间大大缩短。还介绍了有关起始氧化膦与牺牲性三苯膦之间氧转移的机理的研究。

  DOI：

  10.1021/ol048227c
• 作为产物：
  描述：

  3,5-双三氟甲基溴苯 在 magnesium 、 二乙基二氯磷 、 氢溴酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]bromophosphine
  参考文献：
  名称：

  二芳基溴膦与有机金属试剂的直接偶联改进了膦配体的合成

  摘要：

  Br对Cl：发现使用二芳基溴膦代替二芳基氯膦对于它们与联萘基溴化镁或三氟甲磺酸BINOL的直接偶联是至关重要的。这一发现导致改进了电子不足的BINAP型膦配体和一些重要的布赫瓦尔德配体的制备。

  DOI：

  10.1002/chem.201101467

文献信息

• Stereospecific Deoxygenation of Phosphine Oxides with Retention of Configuration Using Triphenylphosphine or Triethyl Phosphite as an Oxygen Acceptor
  作者：Hai-Chen Wu、Jin-Quan Yu、Jonathan B. Spencer

  DOI：10.1021/ol048227c

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] A new protocol for deoxygenation of various phosphine oxides with retention of configuration is described. The advantage of the new method includes milder conditions and considerably shortened reaction times. Mechanistic studies about the oxygen transfer between the starting phosphine oxide and the sacrificial triphenylphosphine are also presented.

  [反应：见正文]描述了一种新的方案，用于在保持构型的情况下对各种氧化膦进行脱氧。新方法的优点包括条件更温和，反应时间大大缩短。还介绍了有关起始氧化膦与牺牲性三苯膦之间氧转移的机理的研究。
• Dissymmetrically Substituted Diphosphines with Two Atropisomeric Axes and Their Application in Asymmetric Hydrogenation of Imines
  作者：Gaspard Hedouin、Racha Abed Ali Abdine、Quentin Dherbassy、Christophe Michon、Ignacio Funes‐Ardoiz、Françoise Colobert、Joanna Wencel‐Delord

  DOI：10.1002/adsc.202300527

  日期：2023.6.20

  diphosphine ligands used in asymmetric catalysis are C2-symmetric and their structural modifications are often limited. Herein, we reported the design of original enantiopure dissymmetrical diphosphines, BiaxPhos, bearing two atropisomeric axes. Their original chiral architecture combined with important modularity, renders BiaxPhos ligands appealing candidates for asymmetric catalysis, as illustrated

  尽管具有巨大的潜力和广泛的应用，但用于不对称催化的大多数二膦配体是C 2-对称且它们的结构修饰通常是有限的。在此，我们报道了带有两个阻转异构轴的原始对映纯不对称二膦 BiaxPhos 的设计。其原始的手性结构与重要的模块化相结合，使 BiaxPhos 配体成为不对称催化的有吸引力的候选者，如 Ir-BiaxPhos 催化的不对称亚胺氢化所示，在温和条件下为手性胺提供了优异的对映选择性。值得注意的是，结合实验机理研究和 DFT 计算描绘了尚未探索的机理场景，这意味着烯胺互变异构形式的氢化而不是亚胺的经典还原。
• Possible Origin of Electronic Effects in Rh(I)-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation
  作者：Hai-Chen Wu、Shafida Abd Hamid、Jin-Quan Yu、Jonathan B. Spencer

  DOI：10.1021/ja903089f

  日期：2009.7.22

  Reducing the electron density of ligands switches the regioselectivity of Rh(I)-catalyzed hydrometalation. A reversal of the sense of chiral induction was also observed when chiral ligands are electronically tuned in the same manner. The combined data provide an alternative rationale for the electronic effects often observed in asymmetric hydrogenation.
• Improved Syntheses of Phosphine Ligands by Direct Coupling of Diarylbromophosphine with Organometallic Reagents
  作者：Lei Liu、Hai-Chen Wu、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1002/chem.201101467

  日期：2011.9.19

  crucial for their direct coupling with binaphthylmagnesium bromide or BINOL triflate. This finding has led to an improved preparation of both electron‐deficient BINAP‐type phosphine ligands and several important Buchwald's ligands.

  Br对Cl：发现使用二芳基溴膦代替二芳基氯膦对于它们与联萘基溴化镁或三氟甲磺酸BINOL的直接偶联是至关重要的。这一发现导致改进了电子不足的BINAP型膦配体和一些重要的布赫瓦尔德配体的制备。