dimethyl 3-(2-thienyl)-1-butene-4,4-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 3-(2-thienyl)-1-butene-4,4-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (S)-2-(1-(thiophen-2-yl)allyl)malonate；dimethyl 2-[(1S)-1-thiophen-2-ylprop-2-enyl]propanedioate
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄S
• 分子量: 254.307
• InChiKey: KIKAEFODOWCXFA-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cinnamyl acetate 、 sodiodimethylmalonate 在 正丙胺 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 O,O‘-(1,1‘-dinaphthyl-2,2‘-diyl)-N-(2-methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin)phosphoramidite 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以92%的产率得到dimethyl 3-(2-thienyl)-1-butene-4,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铱催化烯丙基烷基化反应与 N-芳基亚磷酰胺配体：范围和机理研究

  摘要：

  一系列 N-芳基亚磷酰胺配体已被合成并应用于铱催化的烯丙基烷基化反应，为各种底物提供高区域和对映选择性。这些配体具有邻位取代的肉桂基碳酸酯的合成便利性和良好的耐受性。包括 DFT 计算和 (π-烯丙基)-Ir 配合物的 X 射线晶体学分析在内的机理研究表明，活性虹彩环是通过 C(sp(2))-H 键活化形成的。

  DOI：

  10.1021/ja210923k

文献信息

• Synthesis of 1-[bis(trifluoromethyl)phosphine]-1’-oxazolinylferrocene ligands and their application in regio- and enantioselective Pd-catalyzed allylic alkylation of monosubstituted allyl substrates
  作者：Zeng-Wei Lai、Rong-Fei Yang、Ke-Yin Ye、Hongbin Sun、Shu-Li You

  DOI：10.3762/bjoc.10.126

  日期：——

  linylferrocene ligands has been synthesized from ferrocene. It became apparent that these ligands can be used in the regio- and enantioselective Pd-catalyzed allylic alkylation of monosubstituted allyl substrates in a highly efficient manner. Excellent regio- and enantioselectivity could be obtained for a wide range of substrates.

  已经从二茂铁合成了一类新型、易于获得且空气稳定的 1-[双（三氟甲基）膦]-1'-恶唑啉基二茂铁配体。很明显，这些配体可以高效地用于单取代烯丙基底物的区域选择性和对映选择性 Pd 催化的烯丙基烷基化。对于广泛的底物，可以获得优异的区域选择性和对映选择性。
• Enantioselective Ir-Catalyzed Allylic Alkylation of Racemic Allylic Alcohols with Malonates
  作者：Chun-Yan Meng、Xiao Liang、Kun Wei、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b04143

  日期：2019.2.1

  Ir-catalyzed enantioselective allylic alkylation of branched racemic allylic alcohols with malonates is described. Enabled by Carreira’s chiral Ir/(P, olefin) complex, the method described allows allylic substitution with various aromatic alcohols and malonates with excellent enantioselectivity. The malonates could be used directly as efficient nucleophiles without the need of preactivation.

  描述了用丙二酸酯对支链外消旋烯丙基醇进行Ir催化的对映选择性烯丙基烷基化。通过Carreira的手性Ir /（P，烯烃）配合物，所描述的方法可以用各种芳族醇和丙二酸酯进行烯丙基取代，并具有出色的对映选择性。丙二酸酯可直接用作有效的亲核试剂，而无需预活化。
• Highly Regio- and Enantioselective Pd-Catalyzed Allylic Alkylation and Amination of Monosubstituted Allylic Acetates with Novel Ferrocene <i>P,N</i>-Ligands
  作者：Shu-Li You、Xia-Zhen Zhu、Yu-Mei Luo、Xue-Long Hou、Li-Xin Dai

  DOI：10.1021/ja016121w

  日期：2001.8.1
• Asymmetric Molybdenum-Catalyzed Alkylations
  作者：Barry M. Trost、Iwao Hachiya

  DOI：10.1021/ja973298a

  日期：1998.2.1
• Asymmetric molybdenum(0)-catalyzed allylic substitution
  作者：Andrei V. Malkov、Paul Spoor、Victoria Vinader、Pavel Kočovský

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02007-4

  日期：2001.1

  Application of new ligands (R)-(-)-8, (S)-(+)-16, and (S)-(+)-17 to the title reaction (1 or 2 -> 3) led to excellent regio-and enantioselectivities (> 30:1; less than or equal to 98% ee); although lacking the C-2-symmetry, the catalysts can be viewed as quasi-C-2-symmetrical since the single chiral center is sufficient to determine the sense of wrapping of the metal by the ligand. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.