ethyl-4-(thiophen-2-yl)-4-oxobut-2-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl-4-(thiophen-2-yl)-4-oxobut-2-enoate
• 英文别名: ethyl (E)-4-(2-thienyl)-4-oxo-2-butenoate；4-oxo-4-[2]thienyl-trans-crotonic acid ethyl ester；4-Oxo-4-[2]thienyl-trans-crotonsaeure-aethylester；ethyl (E)-4-oxo-4-(thiophen-2-yl)but-2-enoate；ethyl (E)-4-oxo-4-thiophen-2-ylbut-2-enoate
• 化学式: C₁₀H₁₀O₃S
• 分子量: 210.254
• InChiKey: VXXQVCKLLFXNQZ-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl-4-(thiophen-2-yl)-4-oxobut-2-enoate 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  铜催化的α，β-不饱和酮肟乙酸酯对结构多样的吡啶的NO裂解。

  摘要：

  已经开发了铜催化的α，β-不饱和酮肟肟乙酸盐与[1,3-二羰基化合物的铜催化[4 + 2]环合反应，用于合成三类结构多样的吡啶。该方法采用1,3-二羰基化合物作为C2合成子，并能够以中等至良好的产率合成具有不同吸电子基团的多官能吡啶。机理研究表明反应是通过离子途径进行的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b03238
• 作为产物：
  描述：

  4-hydroxy-4-[2]thienyl-but-2-ynoic acid ethyl ester 在 乙醚 、 三乙胺 作用下， 生成 ethyl-4-(thiophen-2-yl)-4-oxobut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Studies on the Chemistry of Heterocyclics. XXV. Investigations on Diacetylenes and Diacetylenic Glycols in the Thiophene Series

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01639a042

文献信息

• Highly Enantioselective Synthesis of α-Stereogenic Esters through Catalytic Asymmetric Michael Addition of 4-Oxo-4-arylbutenoates
  作者：Zhen Wang、Donghui Chen、Zhigang Yang、Sha Bai、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201001129

  日期：2010.9.3

  Highly enantioselective Michael addition of 1,3‐dicarbonyl compounds and nitromethane to 4‐oxo‐4‐arylbutenoates catalyzed by N,N′‐dioxide–Sc(OTf)3 complexes has been developed. Using 0.5–2 mol % catalyst loading, various α‐stereogenic esters were obtained regioselectively with excellent yields (up to 97 %) and enantioselectivities (up to >99 % ee). Moreover, the reaction performed well under nearly

  已开发出由N，N'-二氧化物-Sc （OTf）3络合物催化的1,3-二羰基化合物和硝基甲烷的高对映选择性Michael加成反应到4-氧代-4-芳基丁烯酸酯。使用0.5–2 mol％的催化剂负载量，可以选择性地获得各种α-立体异构酯，具有极佳的收率（高达97％）和对映选择性（高达> 99％  ee）。此外，该反应在几乎无溶剂的条件下进行得很好。具有官能团的产物已准备好进一步转化，这表明了催化方法的潜在价值。根据实验结果和以前的报告，提出了一个可行的工作模型来解释激活和不对称诱导的起源。
• Substrate-Controlled, One-Pot Synthesis: Access to Chiral Chroman-2-one and Polycyclic Derivatives
  作者：Xue-Li Sun、Ying-Han Chen、Dan-Yang Zhu、Yan Zhang、Yan-Kai Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00160

  日期：2016.2.19

  appropriate choice of electrophiles, one-pot, multicomponent, enantioselective domino reactions have been realized which contain a five-step sequence and provide highly efficient access to potentially bioactive chroman-2-one derivatives as a single diastereoisomer with excellent enantioselectivities and in high yields. This new strategy could significantly improve the previous protocol by directly starting

  基于亲电，一锅煮，多组分，对映选择性多米诺反应已经实现，其含有通过五个步骤顺序，并提供高效的访问潜在的生物活性苯并二氢吡喃-2-酮衍生物作为具有优异的对映选择性，并在单个非对映体的合适的选择高产。通过直接从商业2-羟基苯甲醛而不是预先形成的乳糖醇开始，这种新策略可以显着改善以前的方案，而后者必须在几个额外的步骤中进行合成。
• Highly enantioselective organocatalytic Michael addition of nitroalkanes to 4-oxo-enoates
  作者：Hai-Hua Lu、Xu-Fan Wang、Chang-Jiang Yao、Jian-Ming Zhang、Hong Wu、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1039/b905033g

  日期：——

  A useful Michael addition reaction using nitroalkanes as the nucleophile and 4-oxo-enoates as the Michael acceptor has been disclosed, and the reaction allows expedient access to functionalized chiral gamma-keto esters in high yields and excellent enantioselectivities (up to 98% ee), with a low catalyst loading.

  已经公开了使用硝基烷作为亲核试剂和4-氧-烯酸酯作为迈克尔受体的有用的迈克尔加成反应，并且该反应允许以高收率和优异的对映选择性（高达98％ee）方便地获得官能化的手性γ-酮酯。 ，催化剂负载低。
• Asymmetric [4 + 2] annulation of 5H-thiazol-4-ones with a chiral dipeptide-based Brønsted base catalyst
  作者：Bo Zhu、Shuai Qiu、Jiangtao Li、Michelle L. Coote、Richmond Lee、Zhiyong Jiang

  DOI：10.1039/c6sc02039a

  日期：——

  we have developed a new family of dipeptide-based multifunctional Brønsted base organocatalysts that are highly capable of the first asymmetric [4 + 2] annulation reaction of 5H-thiazol-4-ones with electron-deficient alkenes. This protocol could be applied to a series of alkenes such as nitroalkenes, 4-oxo-4-arylbutenones, 4-oxo-4-arylbutenoates and methyleneindolinones, providing an efficient approach

  以高度化学选择性和立体选择性的方式访问各种化学底物的多功能合成策略至关重要，但要求很高。以单一方式构建具有多个（杂）-季碳立体中心的手性分子是一项特别重大的挑战，在合成一系列包含1,4-硫桥连哌啶酮结构基序的生物活性化合物中具有重要应用。由于需要同时建立至少两个异四元立体中心，因此这些实体的不对称合成非常复杂。为了实现这一目标，我们开发了一个新的基于二肽的多功能布朗斯台德碱有机催化剂家族，该家族催化剂能够进行5 H的首次不对称[4 + 2]环化反应-噻唑-4-酮与缺电子的烯烃。该方案可应用于一系列烯烃，例如硝基烯烃，4-氧代-4-芳基丁烯酮，4-氧代-4-芳基丁烯酸酯和亚甲基吲哚酮，为有价值的手性1,4-硫桥联哌啶子酮及其衍生物提供了一种有效的方法。高产量和对映选择性的多个杂四元立体生成中心。涉及5 H-噻唑-4-酮和硝基烯烃催化的密度泛函理论研究提出了对映选择性和化学选择性起源的立体化学见解。
• Organocatalytic Asymmetric Tandem Cyclization/Michael Addition via Oxazol-5(2<i>H</i>)-One Formation: Access to Perfluoroalkyl-Containing <i>N</i>,<i>O</i>-Acetal Derivatives
  作者：Luyao Li、Tianxiao Yang、Tao Zhang、Bo Zhu、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01545

  日期：2020.10.2

  Herein, we report a convenient organocatalytic asymmetric tandem cyclization/Michael addition protocol for the synthesis of diastereomerically pure and highly enantioenriched perfluoroalkyl-containing N,O-acetal derivatives starting from racemic N-perfluoroacyl amino acids under mild conditions. This efficient atom economic reaction leads to highly enantioselective and diastereoselective construction

  在这里，我们报告了一种方便的有机催化不对称串联环化/ Michael加成方案，用于在温和条件下从外消旋N-全氟酰基氨基酸开始合成非对映异构纯且高度对映体的全氟烷基含N，O-乙缩醛衍生物。这种有效的原子经济反应导致N，O-乙缩醛衍生物的高对映体选择性和非对映体选择性，其中N，O-乙缩醛衍生物含有恶唑酮和全氟烷基部分，其邻位四级和三级立体中心（产率高达97％，ee高达96％，ee高达20：1博士）。