5,6-difluoro-1-methylindoline-2,3-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 5,6-difluoro-1-methylindoline-2,3-dione
• 英文别名: 5,6-Difluoro-1-methylindole-2,3-dione；5,6-difluoro-1-methylindole-2,3-dione
• 化学式: C₉H₅F₂NO₂
• 分子量: 197.141
• InChiKey: BWEYWQLNYXQASA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-difluoro-1-methylindoline-2,3-dione 在 cesium acetate 、 sodium acetate 、 C₂₁H₂₄N₃O⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 5'-benzyl-5,6-difluoro-1,3'-dimethyl-1'-phenyl-1'H-spiro[indoline-3,4'-pyrano[2,3-c]pyrazole]-2,6'(5'H)-dione
  参考文献：
  名称：

  具有手性季碳中心的结构复杂螺环吡喃并[2,3-c]吡唑衍生物的不对称合成

  摘要：

  开发了一种卡宾催化的对映选择性和非对映选择性 [2 + 4] 环加成反应，用于快速有效地获得结构复杂的多环吡喃并 [2,3- c ] 吡唑分子。该反应可以耐受具有各种取代模式的广泛底物，多环吡喃并[2,3- c ]吡唑产物的产率和光学纯度一般都很好。从这种方法获得的手性分子在开发用于植物保护的新型杀菌剂方面具有广阔的应用前景。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02211
• 作为产物：
  描述：

  5,6-二氟靛红 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.08h， 以64%的产率得到5,6-difluoro-1-methylindoline-2,3-dione
  参考文献：
  名称：

  通过偶氮甲碱叶立德途径将哌啶直接NH / [小α]，[小α]，[小β] -C（sp3）-H官能化：带有3-取代的羟吲哚的螺硫醇的合成

  摘要：

  报道了在没有任何金属或外部氧化剂的情况下将哌啶的NH /小α，小α，小β，小β-C（sp 3）-H直接官能化的方案。这些反应是由4-（三氟甲基）苯甲酸通过甲亚胺叶立德中间体促进的。

  DOI：

  10.1039/c6cc08996h

文献信息

• Asymmetric Intermolecular Rauhut−Currier Reaction for the Construction of 3,3-Disubstituted Oxindoles with Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Hongyu Wang、Kaiye Wang、Yunquan Man、Xiaonan Gao、Limin Yang、Yanfei Ren、Na Li、Bo Tang、Gang Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201700649

  日期：2017.11.23

  remote cross Rauhut−Currier reaction utilizing vinyl ketones and para‐quinone methides derived from isatins was realized, which was successfully catalyzed using bifunctional phosphines, furnishing chiral 3,3‐disubstituted oxindoles in excellent enantioselectivities and high yields. The mechanistic studies demonstrated the key role of the alkyl hydrogen of the vinyl ketones, which conceivably interacted

  实现了利用乙烯基酮和衍生自靛红的对苯二甲酰甲烷进行的远程Rauhut-Currier交叉反应，该反应已成功使用双官能膦催化，以优异的对映选择性和高收率提供了手性3,3-二取代的羟吲哚。机理研究证明了乙烯基酮的烷基氢的关键作用，可以想象它通过氢键与对苯二甲酰甲基羰基通过氢键相互作用，为新型不对称反应的设计提供了新的见识。
• Enantioselective Copper-Catalyzed [3 + 3] Cycloaddition of Tertiary Propargylic Esters with 1<i>H</i>-Pyrazol-5(4<i>H</i>)-ones toward Optically Active Spirooxindoles
  作者：You-Wei Xu、Ling Li、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03587

  日期：2020.12.18

  A copper-catalyzed enantioselective [3 + 3] cycloaddition of 3-ethynyl-2-oxoindolin-3-yl acetates with 1H-pyrazol-5(4H)-ones for the construction of optically active spirooxindoles bearing a spiro all-carbon quaternary stereocenter has been realized. With a combination of Cu(OTf)2 and chiral tridentate ketimine P,N,N-ligand as the catalyst, the reaction displayed broad substrate scopes, good yields

  铜催化的3-乙炔基-2-氧代吲哚-3-基乙酸乙酸酯与1 H-吡唑-5（4 H）-的铜对映体选择性[3 + 3]环加成反应，用于构建带有螺全碳的旋光螺硫醇四元立体中心已实现。以Cu（OTf）2和手性三齿酮亚胺P，N，N-配体为催化剂，该反应显示出较宽的底物范围，良好的收率和高对映选择性。这代表了使用叔炔丙基酯作为双亲电子试剂进行手性螺环骨架的首次催化不对称炔丙基环加成反应。
• Organocatalytic Asymmetric Synthesis of <i>α</i> ‐Trifluoromethyl Homoallylic Amine Derivatives from Trifluoromethyl‐Containing Ketoimines and Isatin‐Derived Morita‐Baylis‐Hillman Carbonates
  作者：Danna Chen、Yabo Deng、Shuo Sun、Pengfei Jia、Jinqi Huang、Wenjin Yan

  DOI：10.1002/adsc.202201091

  日期：2023.1.24

  γ-regioselective-alkylation reaction which is catalyzed by a chiral tertiary amine ((DHQ)2PHAL) and takes advantage of isatin-derived Morita-Baylis-Hillman carbonates and CF3-contained ketoimines, delivered chiral α-trifluoromethylamine derivatives and incorporated an oxindole motif in yields of 65–98%, diastereoselectivities (>20:1 in most cases) and enantioselectivities of 73–99%. The subsequent deprotection

  由手性叔胺 ((DHQ) 2 PHAL) 催化并利用靛红衍生的 Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐和含 CF 3的酮亚胺的不对称γ -区域选择性烷基化反应，提供了手性α -三氟甲胺衍生物和以 65-98% 的产率掺入羟吲哚基序，非对映选择性（大多数情况下 >20:1）和 73-99% 的对映选择性。随后的脱保护以立体选择性方式得到α-三氟甲基胺。此外，稠合多环框架可以通过随后的产品衍生化来提供，而不会削弱其立体选择性。
• Facile Approach for the Oxidative Enolate Activation of Aliphatic Aldehydes
  作者：Qian Liu、Kunpeng Teng

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02821

  日期：2023.2.17

  catalytic strategy is developed for the oxidative enolate activation of aliphatic aldehydes. A broad scope of electrophiles including oxindole-derived pyrazolones, oxindole-derived α,β-unsaturated esters, and α,β-unsaturated imines are effective as the reactants in the asymmetric [2 + 4] cycloaddition reaction with the alkyl aldehydes bearing different substitution patterns. Structural complex multicyclic chiral

  开发了一种脯氨酸/N-杂环卡宾中继催化策略，用于脂肪醛的氧化烯醇化活化。包括羟吲哚衍生的吡唑啉酮、羟吲哚衍生的 α,β-不饱和酯和 α,β-不饱和亚胺在内的广泛亲电子试剂在与带有不同取代基的烷基醛的不对称 [2 + 4] 环加成反应中作为反应物是有效的模式。通过这种方法，在相似的反应条件下，结构复杂的多环手性产物通常具有优异的产率和对映和非对映选择性。该协议提供的几种光学纯产品对植物病原体表现出优异的抗菌活性，并有望开发用于植物保护的新型农药。
• Enantioselective Synthesis of Spiro[cyclopentane-1,3′-oxindole] Scaffolds with Five Consecutive Stereocenters
  作者：Qiliang Luo、Tao Mao、Yao Luo、Yuxin Zhang、Fei Wang、Shunxi Dong、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02173

  日期：2024.8.2

  A highly diastereo- and enantioselective cascade annulation reaction of Morita–Baylis–Hillman (MBH) maleimides of isatins with ortho-hydroxychalcones was achieved by a chiral N,N′-dioxide/Mg(II) complex Lewis acid catalyst. This strategy provides a concise and efficient route to densely functionalized spiro[cyclopentane-1,3′-oxindole] compounds with five consecutive stereocenters. The reaction itself

  通过手性N,N'-二氧化物/Mg(II)络合物路易斯酸催化剂，实现了靛红的 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 马来酰亚胺与邻羟基查耳酮的高度非对映和对映选择性级联成环反应。该策略为具有五个连续立体中心的密集官能化螺[环戊烷-1,3'-羟吲哚]化合物提供了简洁有效的途径。该反应本身具有条件温和、官能团相容性好、底物范围广（62个实例，收率高达99%，高达>20:1 dr，97% ee）的特点。此外，还观察到明显的配体加速效应和手性放大效应。进行 DFT 计算以阐明观察到的立体选择性。两种产品的克级合成和对 A549 细胞活力的抑制作用证明了当前方法的潜在效用。