(+)-2,2'-亚甲基双[(3aR,8aS)-3a,8a-二氢-8H-茚苯[1,2-d]并恶唑 | 180186-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 中文名称: (+)-2,2'-亚甲基双[(3aR,8aS)-3a,8a-二氢-8H-茚苯[1,2-d]并恶唑
• 中文别名: (+)-2,2'-亚甲基双[(3aR,8aS)-3a,8a-二氢-8H-茚苯[1,2-d]并噁唑；(+)-2,2-亚甲基双[(3aR,8aS)-3a,8a-二氢-8H-茚并[1,2-d]恶唑]；(+)-2,2'-亚甲基双[(3aR,8aS)-3a,8a-二氢-8H-茚并[1,2-d]恶唑]；(+)-2,2'-亚甲基双[(3AR,8AS)-3A,8A-二氢-8H-茚苯[1,2-D]并恶唑
• 英文名称: bis[(3aR,8aS)-8,8a-dihydro-3aH-indeno[1,2-d]oxazol-2-yl]methane
• 英文别名: bis((3aR,8aS)-3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazol-2-yl)methane；inda-box；(+)-2,2'-Methylenebis[(3aR,8aS)-3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole]；(3aS,8bR)-2-[[(3aS,8bR)-4,8b-dihydro-3aH-indeno[1,2-d][1,3]oxazol-2-yl]methyl]-4,8b-dihydro-3aH-indeno[1,2-d][1,3]oxazole
• CAS: 180186-94-1
• 化学式: C₂₁H₁₈N₂O₂
• 分子量: 330.386
• InChiKey: BDHSVQLSNIGJNC-ZCLUNYJNSA-N

物化性质

• 熔点：
  225 °C
• 沸点：
  493.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.48

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  存放于惰性气体中，并避免接触湿气（以免发生分解）。

SDS

(+)-2,2'-亚甲基双[(3aR,8aS)-3a,8a-二氢-8H-茚苯[1,2- 修改号码：5
d]并恶唑

---

模块 1. 化学品
产品名称： (+)-2,2'-Methylenebis[(3aR,8aS)-3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole]
修改号码： 5

---

模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害
皮肤腐蚀/刺激 第3级
严重损伤/刺激眼睛 2B类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志 无
信号词 警告
危险描述 造成轻微皮肤刺激
造成眼刺激
防范说明
[急救措施] 眼睛接触：用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续冲洗。
眼睛接触：求医/就诊
处理后要彻底清洗双手。
若皮肤刺激：求医/就诊。

---

模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： (+)-2,2'-亚甲基双[(3aR,8aS)-3a,8a-二氢-8H-茚苯[1,2-d]并恶唑
百分比： >98.0%(LC)(N)
CAS编码： 180186-94-1
分子式：
C21H18N2O2

---

模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
修改号码：5
苯[1,2-d]并恶唑

---

模块 4. 急救措施
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

---

模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
特殊危险性： 小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

---

模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

---

模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

---

模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

---

模块 9. 理化特性
外形（20°C）： 固体
外观： 晶体-粉末
颜色： 白色-极淡的黄色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： 225°C
沸点/沸程 无资料
闪点： 无资料
爆炸特性
修改号码：5
苯[1,2-d]并恶唑

---

模块 9. 理化特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度：
[水] 无资料
[其他溶剂]
溶于： 二氯甲烷

---

模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 氮氧化物 (NOx)

---

模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

---

模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

---

模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。

---

模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

---

模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。
修改号码：5
苯[1,2-d]并恶唑

---

模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

用途：用于对映选择性催化反应的C2对称配体。由于噁唑啉氮能与多种金属强烈结合，因此可以轻易形成双齿配位络合物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-2,2'-亚甲基双[(3aR,8aS)-3a,8a-二氢-8H-茚苯[1,2-d]并恶唑 在 三乙胺 作用下， 生成 [2,2-bis[(3aS,8bR)-4,8b-dihydro-3aH-indeno[1,2-d][1,3]oxazol-2-yl]-3-(3-triethoxysilylpropylcarbamoyloxy)propyl] N-(3-triethoxysilylpropyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  The first synthesis of organic–inorganic hybrid materials with chiral bis(oxazoline) ligands

  摘要：

  四乙氧基硅烷与带有硅烷功能的双(噁唑啉)在十二胺存在下的缩合反应生成的杂化材料，其纹理和催化特性取决于配体和间隔体结构。

  DOI：

  10.1039/b507739g
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S)-1-氨基-2-茚醇 、 diethyl malonoimidate dihydrochloride 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以73%的产率得到(+)-2,2'-亚甲基双[(3aR,8aS)-3a,8a-二氢-8H-茚苯[1,2-d]并恶唑
  参考文献：
  名称：

  由手性联萘-BOX杂化配体实现的乙烯基芳烃的铜催化对映选择性烷基芳基化

  摘要：

  过渡金属催化的自由基中继偶联反应最近已成为实现烯烃双官能化的最有效方法之一。然而，在使用有效手性配体将这种方法应用于不对称催化方面的成功有限。在此，我们报告了使用烷基甲硅烷基过氧化物作为烷基自由基源的 Cu 催化的乙烯基芳烃的对映选择性烷基芳基化。该反应在实际反应条件下进行，并提供在各种生物活性分子中发现的手性 1,1-二芳基烷烃结构。值得注意的是，高度对映选择性反应是通过将手性双（恶唑啉）配体与手性联萘支架结合来实现的。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c09008
• 作为试剂：
  描述：

  在 potassium tert-butylate 、 氢气 、 C₁₀₇H₁₀₈FeMnN₃O₃PSi₄⁽¹⁺⁾*Br^(1-) 、 (+)-2,2'-亚甲基双[(3aR,8aS)-3a,8a-二氢-8H-茚苯[1,2-d]并恶唑 作用下， 以 乙醚 为溶剂， -15.0 ℃ 、6.0 MPa 条件下， 以73 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有最小差异烷基的酮亚胺的不对称氢化

  摘要：

  不对称催化可以合成光学活性化合物，通常需要区分前手性底物上的两个取代基1 。尽管主要贵金属催化剂已经发展了数十年，但实现具有相似空间和电子性质的取代基之间的差异仍然是一个重大挑战2,3 。在这里，我们介绍了一类储量丰富的锰催化剂，用于二烷基酮亚胺的不对称氢化，得到一系列手性胺产品。这些催化剂区分与酮亚胺结合的成对的最小差异的烷基，例如甲基和乙基，甚至更细微的区别，例如乙基和正丙基。对映选择性的程度可以通过改变手性锰催化剂的组分来调节。该反应表现出广泛的底物范围，周转数 (TON) 高达 107,800。我们的机理研究表明，特殊的立体选择性源于受限手性催化剂的模块化组装以及催化剂和底物之间的协同非共价相互作用。

  DOI：

  10.1038/s41586-024-07581-z

文献信息

• Enantioselective Copper-Catalyzed Oxy-Alkynylation of Diazo Compounds
  作者：Durga Prasad Hari、Jerome Waser

  DOI：10.1021/jacs.7b04756

  日期：2017.6.28

  Enantioselective catalytic methods allowing the addition of both a nucleophile and an electrophile onto diazo compounds give a fast access into important building blocks. Herein, we report the highly enantioselective oxyalkynylation of diazo compounds using ethynylbenziodoxol-(on)e reagents and a simple copper bisoxazoline catalyst. The obtained α-benzoyloxy propargylic esters are useful building blocks

  允许将亲核试剂和亲电试剂添加到重氮化合物上的对映选择性催化方法可以快速进入重要的构建模块。在此，我们报告了使用乙炔基苯并氧醇-(on)e 试剂和简单的铜双恶唑啉催化剂对重氮化合物进行高度对映选择性的氧炔基化反应。获得的α-苯甲酰氧基炔丙酯是有用的结构单元，使用其他方法难以以对映体纯形式合成。所得产物可以有效地转化为邻二醇和α-羟基炔丙酯而不会损失对映体纯度。
• ChiralC2-Boron-Bis(oxazolines) in Asymmetric Catalysis – A Theoretical Study of the Catalyzed Enantioselective Reduction of Ketones Promoted by Catecholborane
  作者：Marco Bandini、Andrea Bottoni、Pier Giorgio Cozzi、Gian Pietro Miscione、Magda Monari、Rossana Pierciaccante、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1002/ejoc.200600133

  日期：2006.10

  computational results have provided a complete mechanistic picture, which explains the stereochemical outcome of the reaction. The B–BOXate complex binds both the reducing agent CATBH and the carbonyl compound, activating the former as a hydride donor and enhancing the electrophilicity of the latter. Moreover, the structure of two boron–BOX (BOXate) complexes has been confirmed by means of X-ray diffraction

  通过 2,2'-亚甲基双（恶唑啉）（BOX）与儿茶酚硼烷（CATBH）反应制备的 C2-对称硼配合物可用作前手性酮的对映选择性还原的催化剂（5-10 mol%）。 ee 72–86 %)，以令人满意的收率得到所需的醇。我们从理论上研究了 DFT 水平上氯苯乙酮的还原机理，计算结果提供了完整的机理图，解释了反应的立体化学结果。B-BOXate 复合物结合还原剂 CATBH 和羰基化合物，激活前者作为氢化物供体并增强后者的亲电性。此外，两种硼-BOX (BOXate) 配合物的结构已通过 X 射线衍射技术得到证实。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.
• [EN] METHOD OF PREPARING A RING COMPOUND HAVING TWO ADJACENT CHIRAL CENTERS<br/>[FR] PROCEDE DE PREPARATION D'UN COMPOSE CYCLIQUE CONTENANT DEUX CENTRES CHIRAUX ADJACENTS
  申请人：ICOS CORP

  公开号：WO2004096764A1

  公开（公告）日：2004-11-11

  A method of synthesizing a chiral compound having a quarternary carbon atom bearing diastereotopic groups from (a) a nitroolefin and (b) an α-substituted β-dicarbonyl or an equivalent compound having an acidic C-H moiety compound is disclosed. A subsequent intramolecular reaction between one of the substituents comprising the stereogenic carbon atom and one of the diastereotopic groups comprising the quaternary carbon atom creates a new compound having two contiguous stereogenic centers, one of which is quaternary, with control over the relative stereochemistry.

  揭示了一种从（a）硝基烯烃和（b）α-取代的β-二羰基或具有酸性C-H基团的等效化合物合成具有季碳原子的对映异构基团的手性化合物的方法。随后，在立体异构碳原子中的一个取代基与季碳原子中的一个对映异构基团之间的分子内反应产生了一个具有两个相邻手性中心的新化合物，其中一个是季碳原子，并且可以控制相对立体化学结构。
• Synthesis of Enantioenriched Allylic Silanes via Nickel-Catalyzed Reductive Cross-Coupling
  作者：Julie L. Hofstra、Alan H. Cherney、Ciara M. Ordner、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1021/jacs.7b11707

  日期：2018.1.10

  asymmetric Ni-catalyzed reductive cross-coupling has been developed to prepare enantioenriched allylic silanes. This enantioselective reductive alkenylation proceeds under mild conditions and exhibits good functional group tolerance. The chiral allylic silanes prepared here undergo a variety of stereospecific transformations, including intramolecular Hosomi-Sakurai reactions, to set vicinal stereogenic centers

  已开发出不对称 Ni 催化的还原交叉偶联来制备对映体富集的烯丙基硅烷。这种对映选择性还原烯基化在温和条件下进行，并表现出良好的官能团耐受性。这里制备的手性烯丙基硅烷经过各种立体定向转化，包括分子内细美-樱井反应，以设置具有优异手性转移的邻位立体中心。
• Ethynylbenziodazolones (EBZ) as Electrophilic Alkynylation Reagents for the Highly Enantioselective Copper‐Catalyzed Oxyalkynylation of Diazo Compounds
  作者：Durga Prasad Hari、Lionel Schouwey、Verity Barber、Rosario Scopelliti、Farzaneh Fadaei‐Tirani、Jerome Waser

  DOI：10.1002/chem.201900950

  日期：2019.7.17

  radicals and nucleophiles, yet they present limited possibilities for further structure and reactivity modification. Herein, the first synthesis is reported for the corresponding ethynylbenziodazolone (EBZ) reagents, in which the oxygen atom in the iodoheterocycle is replaced by a nitrogen atom. The substituent on the nitrogen enables further fine‐tuning of the reagent structure and reactivity. EBZ reagents

  乙炔基苯并恶唑（EBX）环状高价碘试剂现已确立为自由基和亲核试剂烷基化的试剂，但它们为进一步的结构和反应性修饰提供了有限的可能性。在此，报道了相应乙炔基苯并偶氮酮（EBZ）试剂的第一次合成，其中碘杂环中的氧原子被氮原子取代。氮上的取代基可进一步微调试剂的结构和反应性。EBZ试剂可通过一步步骤轻松地从相应的苯甲酰胺中获得，并具有与EBX试剂相当的反应性。特别是，它们被用于重氮化合物的不对称铜催化的氧炔基化反应中，