对甲氧基苯基TBDMS醚 | 62790-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 对甲氧基苯基TBDMS醚
• 英文名称: 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)anisole
• 英文别名: tert-butyl(4-methoxyphenoxy)dimethylsilane；(4-methoxyphenoxy)-tert-butyldimethylsilane；tert-butyldimethyl(4-methoxy-phenoxy)silane；1-Dimethyl(tert-butyl)silyloxy-4-methoxybenzene；tert-butyl-(4-methoxyphenoxy)-dimethylsilane
• CAS: 62790-87-8
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂Si
• 分子量: 238.402
• InChiKey: HDPHSOHXTXSDJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1533;1508

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲氧基苯基TBDMS醚 在 Oxone 、 对碘苯氧乙酸 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以94%的产率得到对苯醌
  参考文献：
  名称：

  使用的4- iodophenoxyacetic酸和过硫酸氢钾催化量的酚衍生物的高价碘氧化®作为助氧化剂

  摘要：

  的反应p取代的酚2用4- iodophenoxyacetic酸（催化剂量1）过硫酸氢钾®如四氢呋喃（THF）的共氧化剂或1,4-二恶烷-水，得到相应的p -quinols 3以优良产率。的反应p -dialkoxyarenes 4在2,2,2-三氟乙醇-水，得到相应的p -quinones 5的优良率，无需纯化。这些反应为由对位取代的苯酚和对位苯甲酸制备对苯二酚和对苯醌提供了有效而实用的方法。-二烷氧基芳烃。该醌合成用于德国小att Blattella germanica的性信息素blattellaquinone（13）的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.04.124
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 氨 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 对甲氧基苯基TBDMS醚
  参考文献：
  名称：

  叔丁基二甲基甲硅烷基胺（TBDMS-NH2）：一种无溶剂条件下的保护苄醇，苯酚和羧酸的温和绿色试剂

  摘要：

  在本文中，我们介绍了叔丁基二甲基甲硅烷基胺（TBDMS-NH 2）作为酚，苯甲醇和羧酸的甲硅烷基化试剂的用途。与其他甲硅烷基保护反应不同，该报道的使用TBDMS-NH 2的过程不涉及HCl的形成。重要的是，我们报告了该试剂在无溶剂条件下操作并缩短反应时间的功效。

  DOI：

  10.1071/ch16097

文献信息

• Diversity Oriented Clicking (DOC): Divergent Synthesis of SuFExable Pharmacophores from 2‐Substituted‐Alkynyl‐1‐Sulfonyl Fluoride (SASF) Hubs
  作者：Christopher J. Smedley、Gencheng Li、Andrew S. Barrow、Timothy L. Gialelis、Marie‐Claire Giel、Alessandra Ottonello、Yunfei Cheng、Seiya Kitamura、Dennis W. Wolan、K. Barry Sharpless、John E. Moses

  DOI：10.1002/anie.202003219

  日期：2020.7.20

  Diversity Oriented Clicking (DOC) is a unified click‐approach for the modular synthesis of lead‐like structures through application of the wide family of click transformations. DOC evolved from the concept of achieving “diversity with ease” , by combining classic C−C π‐bond click chemistry with recent developments in connective SuFEx‐technologies. We showcase 2‐Substituted‐Alkynyl‐1‐Sulfonyl Fluorides

  面向多样性的点击 (DOC) 是一种统一的点击方法，用于通过应用广泛的点击转换家族来模块化合成类先导结构。DOC 从实现“轻松实现多样性”的概念演变而来，将经典的 C−C π 键点击化学与连接性 SuFEx 技术的最新发展相结合。我们展示了 2-取代的- A炔基-1-磺酰基F氟化物（SASFs）作为一类新的连接枢纽，与多种点击环加成过程相结合。通过具有一系列偶极子和环状二烯的 SASF 的选择性 DOC，我们以最少的合成步骤报告了 173 种独特功能分子的多样化点击库。SuFExable 库包含 10 个离散的杂环核心结构，这些核心结构源自 1,3- 和 1,5- 偶极子；而与环状二烯的反应会产生几种三维双环 Diels-Alder 加合物。通过对 96 孔板中的磺酰氟侧基进行 SuFEx 点击衍生化，可以通过后期修饰将文库增加到 278 种离散化合物——证明了 DOC 方法在快速合成不同功能结构方面的多功能性。
• Continuous flow solvent free organic synthesis involving solids (reactants/products) using a screw reactor
  作者：Brijesh M. Sharma、Ranjit S. Atapalkar、Amol A. Kulkarni

  DOI：10.1039/c9gc02447f

  日期：——

  nucleophilic substitutions, protection, acylations and coupling reactions using a mechanochemical approach at a controlled temperature using a single synthesis platform. Almost minimal solvents or solvent-free conditions are used, making it a very efficient and clean synthesis of various products. A jacketed screw reactor when operated at different temperatures (0 °C to 160 °C) and over a range of

  在这里，我们首次报道了使用机械化学方法在一个单一的合成平台上以受控的化学方法，进行了各种有机转化，例如醛醇缩合，氧化，亲核取代，保护，酰化和偶联反应。几乎使用最少的溶剂或无溶剂条件，使其非常有效且清洁地合成了各种产品。夹套螺旋反应器在不同温度（0°C至160°C）下以及在一定范围内的转速下（15 s–300 s）变化的旋转速度下运行，有助于实现最大的转化率。该方法也扩展到使用具有不同取代，杂环和位阻的底物进行合成。
• Hafnium Triflate as a Highly Potent Catalyst for Regio- and Chemoselective­ Deprotection of Silyl Ethers
  作者：Shan-Shan Gong、Qi Sun、Xiu-An Zheng、Rui Kong、Hua-Shan Huang、Jing-Ying Wei、Ji-Zong Chen

  DOI：10.1055/s-0037-1610307

  日期：2019.2

  3° alkyl and aryl tert-butyldimethylsilyl (TBS) ethers are significantly different, ranging from 0.05 mol% to 3 mol%, regioselective deprotection of TBS could be easily implemented. Moreover, chemoselective cleavage of different silyl ethers or removal of TBS in the presence of most hydroxyl protecting groups was also accomplished. NMR analyses of silyl products from TBS deprotection indicated that Hf(OTf)4-catalyzed

  摘要 作为IVB族过渡金属路易斯酸，三氟甲磺酸[[Hf（OTf）4 ]在脱甲硅烷基化反应中表现出极高的效能。由于1°，2°，3°烷基和芳基叔丁基二甲基甲硅烷基（TBS）醚的脱保护所需的Hf（OTf）4的量显着不同，范围为0.05 mol％至3 mol％，因此TBS的区域选择性脱保护可以轻松实现。此外，还实现了在大多数羟基保护基存在下，不同甲硅烷基醚的化学选择性裂解或TBS的去除。来自TBS脱保护的甲硅烷基产物的NMR分析表明，取决于所使用的溶剂，Hf（OTf）4催化的甲硅烷基化可能通过不同的机理进行。 作为IVB族过渡金属路易斯酸，三氟甲磺酸[[Hf（OTf）4 ]在脱甲硅烷基化反应中表现出极高的效能。由于1°，2°，3°烷基和芳基叔丁基二甲基甲硅烷基（TBS）醚的脱保护所需的Hf（OTf）4的量显着不同，范围为0.05 mol％至3 mol％，因此TBS的区域选择性脱保护可以轻松实现。此
• Ligand-free Cu(<scp>ii</scp>)-catalyzed aerobic etherification of aryl halides with silanes: an experimental and theoretical approach
  作者：Muhammad Naeem Ahmed、Khalil Ahmad、Khawaja Ansar Yasin、Tayyaba Farooq、Bilal Ahmad Khan、Soumendra K. Roy

  DOI：10.1039/c9nj01777a

  日期：——

  remained a focus of interest. In contrast to the conventional/traditional methods of etherification, herein, we have reported a more efficient method, which is better yielding and more general in application. The etherification of aryl halides by alkoxy/phenoxy silanes was catalyzed by copper acetate in the presence of cesium carbonate and oxygen in DMF at 145 °C. All the as-synthesized compounds were

  由于它们在自然界中的广泛应用和在各个领域的广泛应用，芳基烷基醚的合成一直是人们关注的焦点。与传统的/传统的醚化方法相比，本文报道了一种更有效的方法，该方法收率更高，应用更普遍。在碳酸铯和氧气存在下于145°C下，乙酸铜在乙酸铜的催化下，通过烷氧基/苯氧基硅烷将芳基卤化物醚化。所有所合成的化合物进行表征通过所述1 H-NMR和13C-NMR光谱技术。进行了使用B3LYP官能团的密度泛函理论计算，以阐明反应机理。2-硝基碘代苯和四甲氧基硅烷之间的C-O偶联反应被用作模型反应。用于产生催化物质（31.6 kcal mol -1）和σ键易位（16.0 kcal mol -1），氧化加成/还原消除（20.3 kcal mol -1），卤素原子转移（19.2 kcal）的活化能垒mol -1）和单电子转移（SET）（29.5 kcal mol -1）计算了C–O偶联反应的机理。使用B3PW91，PBE
• Overcoming solid handling issues in continuous flow substitution reactions through ionic liquid formation
  作者：Saeed K. Kashani、Ryan J. Sullivan、Mads Andersen、Stephen G. Newman

  DOI：10.1039/c8gc00618k

  日期：——

  the use of acid scavenging organic bases that generate low- to moderate-melting ionic liquids upon protonation. The application of these bases towards the most commonly run substitutions are demonstrated, enabling reactions to be run in flow without requiring additional equipment, specific solvents, or dilute reaction conditions to prevent clogging.

  诸如酰化，芳基化和烷基化之类的取代是构建复杂分子最常进行的一些反应。然而，由于与沉淀的碱·HX盐有关的固体处理问题，当以连续流操作时，需要化学计量的碱来清除酸副产物带来了巨大的挑战。我们提出了一种通用而简单的策略，通过使用除酸有机碱来克服这些固体处理问题，这些酸在质子化时会生成低至中等熔点的离子液体。展示了这些碱在最常用的替代品上的应用，使反应能够在流动条件下进行，而无需其他设备，特定的溶剂或稀的反应条件来防止堵塞。