对甲苯基磷酸乙酯 | 4877-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 对甲苯基磷酸乙酯
• 英文名称: diethyl p-cresyl phosphate
• 英文别名: diethyl p-tolyl phosphate；Diethyl-p-tolyl-phosphat；Diethyl 4-methylphenyl phosphate；diethyl (4-methylphenyl) phosphate
• CAS: 4877-08-1
• 化学式: C₁₁H₁₇O₄P
• 分子量: 244.227
• InChiKey: UBSNERLLCAIDQQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1617

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲苯基磷酸乙酯 在 溴乙烷 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 (S)-DTBM-segphos(AuCl)₂ 、 碘 、 三溴化硼 、 potassium carbonate 、 magnesium 、 二异丙胺 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  金催化前体手性酚的不对称化与对映异构中心对炔烃的对映选择性和区域选择性加氢醚化

  摘要：

  炔烃的金（I）催化的对映选择性水醚化是通过对带有P-立体异构中心的前手性双酚进行不对称化来实现的。（S）-DTBM-Segphos（AuCl）2 / AgNTf 2被证明是该转化的高效催化剂体系，以高收率和高对映选择性（高达99％ee）提供了P-手性环状氧化膦。相同的催化剂体系允许二酮的对映选择性脱对称。环化产物的合成转化提供了具有高对映体特异性的其他P-手性分子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02982
• 作为产物：
  描述：

  4-三甲基硅烷甲基苯酚 在 丙酮 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 对甲苯基磷酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  （三甲基甲硅烷基甲基）芳基磺酸盐和磷酸盐光催化生成二氢甲苯的竞争途径

  摘要：

  探索了由芳基磺酸盐和磷酸盐光化学生成α，n-二氢甲苯二基自由基的范围及其化学性质。通过以三重态从底物上酯阴离子的杂化裂解，对邻和对（三甲基甲硅烷基甲基）苯基三氟甲磺酸酯进行辐照，可以有效地获得热不可及的α，2-和α，4-中间体。形成三重态苯基阳离子，从中损失三甲基甲硅烷基阳离子可提供所需的双自由基（3 Me 3 SiCH 2 C 6 H 4 -OZ→ 3 Me 3 SiCH 2 C 6 H4 + →交通⋅ CH 2 C ^ 6 ħ 4 ⋅）。需要三重态敏化，为此始终使用丙酮。直接照射引线，相反，到光弗里斯片段化（1我3 SICH 2 ç 6 ħ 4 ø-Z→我3 SICH 2 ç 6 ħ 4 ö ⋅ + Z ⋅）。对于甲磺酸酯，酯的裂解较不方便，与三联体的进一步竞争是直接脱甲硅烷基化。虽然效率差，但也可以从相应的磷酸盐获得二氢甲苯。

  DOI：

  10.1002/chem.201404787

文献信息

• Visible Light-Induced Borylation of C–O, C–N, and C–X Bonds
  作者：Shengfei Jin、Hang. T. Dang、Graham C. Haug、Ru He、Viet D. Nguyen、Vu T. Nguyen、Hadi D. Arman、Kirk S. Schanze、Oleg V. Larionov

  DOI：10.1021/jacs.9b12519

  日期：2020.1.22

  photocatalytic borylation method that can effect borylation of a wide range of substrates, including strong C‒O bonds, remains elusive. Herein, we report a general, metal-free visible light-induced photocatalytic borylation platform that enables borylation of electron rich derivatives of phenols and anilines, chloroarenes, as well as other haloarenes. The reac-tion exhibits excellent functional group

  硼酸是中心重要的功能基序和合成前体。可见光诱导的硼酸化可以提供结构多样化的硼酸盐，但一种广泛有效的光催化硼酸化方法可以影响包括强 C-O 键在内的多种底物的硼化，仍然难以实现。在此，我们报告了一种通用的、无金属的可见光诱导光催化硼化平台，该平台能够对苯酚和苯胺、氯芳烃以及其他卤代芳烃的富电子衍生物进行硼化。该反应表现出优异的官能团耐受性，正如一系列结构复杂底物的硼化反应所证明的那样。值得注意的是，该反应是由吩噻嗪催化的，这是一种简单的有机光催化剂，MW< 200通过质子耦合电子转移机制介导了以前无法实现的可见光诱导的苯酚衍生物单电子还原，还原电位为~-3 V vs SCE。机理研究指出了光催化剂-碱相互作用的关键作用。
• Nickel-Catalyzed Cross-Coupling of Aryl Phosphates with Arylboronic Acids
  作者：Hu Chen、Zhongbin Huang、Xiaoming Hu、Guo Tang、Pengxiang Xu、Yufen Zhao、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/jo2000034

  日期：2011.4.1

  The Suzuki−Miyaura cross-coupling of aryl phosphates using Ni(PCy3)2Cl2 as an inexpensive, bench-stable catalyst is described. Broad substrate scope and high efficiency are demonstrated by the syntheses of more than 40 biaryls and by constructing complex organic molecules. The poor reactivity of aryl phosphates relative to aryl halides is successfully employed to construct polyarenes by selective cross-coupling

  描述了使用Ni（PCy 3）2 Cl 2作为廉价，稳定的催化剂对芳基磷酸酯进行的Suzuki-Miyaura交叉偶联。超过40个联芳基的合成以及构建复杂的有机分子证明了广泛的底物范围和高效率。通过使用Pd和Ni催化剂进行选择性交叉偶联，成功地将磷酸芳基酯相对于芳基卤化物的不良反应性用于构建聚芳烃。
• Tf₂O-Promoted Activating Strategy of Phosphate Analogues: Synthesis of Mixed Phosphates and Phosphinate
  作者：Hai Huang、Jeffrey Ash、Jun Yong Kang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02073

  日期：2018.8.17

  strategy of various phosphates has been developed. This method enables the facile synthesis of functional phosphates such as alkyl phosphates, aza phosphates, thiophosphate, and mixed diaryl phosphates. A transient phosphorylpyridin-1-ium species in situ generated from phosphates with Tf2O/pyridine readily undergoes a substitution reaction with diverse nucleophiles to form versatile phosphate compounds.

  已开发出各种磷酸盐的无金属，无毒氯化物试剂的活化策略。该方法使得能够容易地合成功能性磷酸盐，例如烷基磷酸盐，氮杂磷酸盐，硫代磷酸盐和混合的二芳基磷酸盐。由具有Tf 2 O /吡啶的磷酸盐原位产生的瞬时磷酰吡啶-1-鎓物质很容易与各种亲核试剂发生取代反应，形成通用的磷酸盐化合物。
• Electrochemical phosphorylation of arenols and anilines leading to organophosphates and phosphoramidates
  作者：Zijian Zhong、Pan Xu、Aihua Zhou

  DOI：10.1039/d1ob00779c

  日期：——

  A practical phosphorylation for generating organophosphates and phosphoramidates via electrochemical dehydrogenative cross-coupling of P(O)H compounds with arenols and anilines is disclosed. This method involves using inorganic iodide salts as both redox catalysts and electrolytes in an undivided cell without the addition of oxidants or bases. A preliminary mechanistic study suggests that radicals

  公开了一种通过P(O)H 化合物与芳醇和苯胺的电化学脱氢交叉偶联生成有机磷酸酯和氨基磷酸酯的实用磷酸化。该方法涉及在未分裂的电池中使用无机碘化物盐作为氧化还原催化剂和电解质，而无需添加氧化剂或碱。一项初步的机制研究表明，自由基不参与这一过程。该方法绿色环保、官能团耐受性好、产率高、底物适用范围广，具有实用合成潜力。
• Phosphorylation of Phenols with Diethyl Chlorophosphonate on the Surface of Magnesia
  作者：B. Kaboudin

  DOI：10.1039/a900183b

  日期：——

  Phosphorylation of phenols with diethyl chlorophosphonate on the surface of magnesia is an easy, rapid, safe and high-yielding reaction.

  氧化镁表面上的氯膦酸二乙酯使苯酚磷酸化是一种容易，快速，安全且高产的反应。

表征谱图