(1-甲基戊基)氢过氧化物 | 24254-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 中文名称: (1-甲基戊基)氢过氧化物
• 英文名称: 2-hexyl hydroperoxide
• 英文别名: 2-hydroperoxy hexane；1-methylpentyl hydroperoxide；Hexyl-(2)-hydroperoxid；2-Hydroperoxyhexane
• CAS: 24254-55-5
• 化学式: C₆H₁₄O₂
• 分子量: 118.176
• InChiKey: XWXUHAUZCICPHE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  34.6 °C(Press: 1-2 Torr)
• 密度：
  0.896±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2909600000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-甲基戊基)氢过氧化物 在 氢氧化钾 、 iron(II) sulfate 、 copper dichloride 作用下， 以 甲醇 、 水 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 生成 2.5-二甲基四氢呋喃
  参考文献：
  名称：

  在铜盐存在下，亚铁离子诱导的烷基氢过氧化物分解而使δ-碳原子官能化

  摘要：

  在亚铜离子在卤化铜或假卤化物的存在下诱导的烷基氢过氧化物的分解中，实现了分子内功能化，配体从铜盐转移到δ-碳原子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87708-4
• 作为产物：
  描述：

  2-己醇 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 双氧水 作用下， 生成 (1-甲基戊基)氢过氧化物
  参考文献：
  名称：

  Peroxides. I. n-Alkyl Hydroperoxides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01640a036

文献信息

• Copper-Catalyzed Oxidation of Alkanes with H₂ O₂ under a Fenton-like Regime
  作者：Isaac Garcia-Bosch、Maxime A. Siegler

  DOI：10.1002/anie.201607216

  日期：2016.10.4

  Copper complexes bearing readily available ligand systems catalyzed the oxidation of alkanes with H2O2 as the oxidant with high efficiency in remarkable yields (50–60 %). The reactions proceeded with unprecedented selectivity to give alkyl hydroperoxides as the major products. Detailed scrutiny of the reaction mechanism suggests the involvement of C‐centered and O‐centered radicals generated in a Fenton‐like

  带有容易获得的配体体系的铜络合物以H 2 O 2作为氧化剂催化烷烃的氧化，收率很高（50-60％）。反应以空前的选择性进行，得到烷基氢过氧化物作为主要产物。对反应机理的详细审查表明，涉及以Fenton样方式生成的C中心和O中心自由基。
• Oxidations by the reagent “O2–H2O2–vanadium derivative–pyrazine-2-carboxylic acid’. Part 12. Main features, kinetics and mechanism of alkane hydroperoxidation†
  作者：Georgiy B. Shul’pin、Yuriy N. Kozlov、Galina V. Nizova、Georg Süss-Fink、Sandrine Stanislas、Alex Kitaygorodskiy、Vera S. Kulikova

  DOI：10.1039/b101442k

  日期：——

  Various combinations of vanadium derivatives (n-Bu4NVO3 is the best catalyst) with pyrazine-2-carboxylic acid (PCA) catalyse the oxidation of saturated hydrocarbons, RH, with hydrogen peroxide and air in acetonitrile solution to produce, at temperatures <40 °C, alkyl hydroperoxides, ROOH, as the main primary products. These compounds are easily reduced with triphenylphosphine to the corresponding alcohols

  钒衍生物的各种组合（n -Bu 4 NVO 3是最好的催化剂），用吡嗪-2-羧酸（PCA）催化饱和烃RH的氧化，用过氧化氢和空气在乙腈溶液中的氧化，在<40°C的温度下生成烷基氢过氧化物ROOH作为主要催化剂农产品。这些化合物容易被三苯基膦还原成相应的醇，然后可以通过GLC定量测定。某些类似于PCA的氨基酸可以起到助催化剂的作用；但是，吡啶甲酸和咪唑-4,5-二羧酸的氧化速率和最终产物收率较低，而咪唑-4-羧酸和吡唑-3,5-二羧酸几乎没有活性。羟基自由基对烷烃RH的攻击引起氧化，从而产生烷基R 4。后者进一步与分子大气中的氧迅速反应。这样形成的过氧自由基ROO 3可以转化为氢过氧化物烷基。根据对环己烷氧化的动力学研究，我们得出结论，反应的限速步骤是含有一个配位PCA分子的复合物的单分子分解：VV（PCA）（H 2 O 2）→V IV（PCA）+HOO˙+ H +。在V IV由此物种发生反应形成进一步与第二H
• Photooxygenation of alkanes by dioxygen with p-benzoquinone derivatives with high quantum yields
  作者：Kei Ohkubo、Kensaku Hirose、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1039/c6pp00102e

  日期：2016.6

  p-xyloquinone in alkanes which are used as solvents to yield the corresponding alkyl hydroperoxides, alcohols and ketones under visible light irradiation with high quantum yields (Φ = 1000, 1600%). The photooxygenation is started by hydrogen atom abstraction from alkanes by the triplet excited states of p-benzoquinone derivatives as revealed by laser-induced transient absorption spectral measurements.

  烷烃，通过用双氧氧化p苯醌衍生物，如p烷烃-xyloquinone其用作溶剂，得到可见光照射具有高量子产率（下相应的烷基氢过氧化物，醇和酮Φ = 1000，1600％）。光氧合反应是通过对苯甲醌衍生物的三重激发态从烷烃中提取氢原子而开始的，如激光诱导的瞬态吸收光谱测量所揭示的那样。
• Fenton-Inspired C–H Functionalization: Peroxide-Directed C–H Thioetherification
  作者：Brian J. Groendyke、Atanu Modak、Silas P. Cook

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01979

  日期：2019.10.18

  catalytic amount of iron(II) triflate, TIPS-protected peroxides bearing primary, secondary, and tertiary C-H sites undergo chemoselective thioetherification of remote C-H bonds with diaryl disulfides. The reaction demonstrates a broad substrate scope and functional group tolerance without the use of any noble metal additives. Mechanistic experiments suggest that the reaction proceeds through 1,5-H atom

  亚化学计量的铁介导了常驻甲硅烷基过氧化物指导的未活化脂族CH键的硫醚化作用。暴露于催化量的三氟甲磺酸铁（II）后，带有伯，仲和叔CH位的TIPS保护的过氧化物会通过二芳基二硫化物对远端CH键进行化学选择性硫醚化。该反应证明了广泛的底物范围和官能团耐受性，而无需使用任何贵金属添加剂。机理实验表明，反应是通过铁生成的羟基自由基通过1，5-H原子提取而进行的。
• Solvent-Free Photooxidation of Alkanes by Dioxygen with 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-<i>p</i>-benzoquinone via Photoinduced Electron Transfer
  作者：Kei Ohkubo、Kensaku Hirose、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1002/asia.201600828

  日期：2016.8.19

  Photooxidation of alkanes by dioxygen occurred under visible light irradiation of 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐p‐benzoquinone (DDQ) which acts as a super photooxidant. Solvent‐free hydroxylation of cyclohexane and alkanes is initiated by electron transfer from alkanes to the singlet and triplet excited states of DDQ to afford the corresponding radical cations and DDQ⋅−, as revealed by femtosecond laser‐induced

  在可见光辐射的2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌（DDQ）的可见光照射下，烷烃被双氧氧化。电子从烷烃转移到DDQ的单重态和三重态激发态可引发环己烷和烷烃的无溶剂羟基化反应，从而提供相应的自由基阳离子和DDQ⋅-，如飞秒激光诱导的瞬态吸收测量所揭示的那样。烷烃自由基阳离子易于去质子化以生成烷基自由基，其与双氧反应生成烷基过氧自由基。烷基过氧自由基从烷烃中提取氢原子以生成烷基氢过氧化物，伴随着烷基自由基的再生以构成自由基链反应，即所谓的自氧化。自由基链在烷基过氧自由基的双分子反应中终止，以产生相应的醇和酮。由烷烃向DDQ激发态的光诱导电子转移产生的DDQ ⋅−与质子歧化，产生DDQH 2。

表征谱图