(1R,2S,4R,6R)-2,4-二(叔-丁基二甲基硅烷基氧基)-1-甲基-环己烷1,2-环氧化物 | 121289-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 中文名称: (1R,2S,4R,6R)-2,4-二(叔-丁基二甲基硅烷基氧基)-1-甲基-环己烷1,2-环氧化物
• 英文名称: (1S,2S,4R,6R)-2,4-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
• 英文别名: tert-butyl-[[(1R,2S,4R,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-yl]oxy]-dimethylsilane
• CAS: 121289-20-1
• 化学式: C₁₉H₄₀O₃Si₂
• 分子量: 372.696
• InChiKey: NQALZHZPLDGLJR-OAFZBRQQSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于氯仿、可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.72
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,4R,6R)-2,4-二(叔-丁基二甲基硅烷基氧基)-1-甲基-环己烷1,2-环氧化物 在 palladium diacetate 高碘酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl (Z,3S,5R)-[3,5-bis(tert-butyldimethylsilyl)oxy-2-methylenecyclohexylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  1α，25-二羟基维生素D 3及其类似物的a环前体的高效合成。在合成Lythgoe-Roche氧化膦中的应用

  摘要：

  从1-香芹酮开始开发了有效的，多功能的Lythgoe-膦氧化物的合成方法。关键步骤是使受保护的环氧化物7断裂，得到二羰基化合物8；制备三氟乙烯磺酸乙烯酯2；以及钯催化的三氟乙烯磺酸乙烯酯2的环化羰基化反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01005-8
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 在 咪唑 、 lithium hydroxide 、 disodium hydrogenphosphate 、 potassium dihydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 potassium metaperiodate 、 双氧水 、 sodium methylate 、 L-Selectride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1R,2S,4R,6R)-2,4-二(叔-丁基二甲基硅烷基氧基)-1-甲基-环己烷1,2-环氧化物
  参考文献：
  名称：

  1α，25-二羟基维生素D 3及其类似物的a环前体的高效合成。在合成Lythgoe-Roche氧化膦中的应用

  摘要：

  从1-香芹酮开始开发了有效的，多功能的Lythgoe-膦氧化物的合成方法。关键步骤是使受保护的环氧化物7断裂，得到二羰基化合物8；制备三氟乙烯磺酸乙烯酯2；以及钯催化的三氟乙烯磺酸乙烯酯2的环化羰基化反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01005-8

文献信息

• Efficient enantiospecific synthesis of key A-ring synthons for the preparation of 1.alpha.,25-dihydroxyvitamin D3 using a chromium(II)-mediated reaction
  作者：Susumi Hatakeyama、Hirotoshi Numata、Ken Osanai、Seiichi Takano

  DOI：10.1021/jo00276a003

  日期：1989.7
• Enantioselective Approach to the Synthesis of Cyclohexane Carbocyclic Nucleosides
  作者：Jing Wang、Roger Busson、Norbert Blaton、Jef Rozenski、Piet Herdewijn

  DOI：10.1021/jo972285c

  日期：1998.5.1

  (R)-(-)-Carvone was used as starting material for the synthesis of a new series of 2-(hydroxymethyl)cyclohexane-1,3-diol nucleosides. The enantioselective precursors of the nucleoside analogues were obtained via a stereo-and regioselective hydroboration reaction. The compounds have equatorial oriented base moieties despite the presence of three other axial substituents.
• A Novel and Enantioselective Approach to the Synthesis of Cyclohexane Carbocyclic Nucleosides Starting from (-)-Carvone
  作者：Jing Wang、Piet Herdewijn

  DOI：10.1080/15257779908041504

  日期：1999.4

  3,5-dihydroxy-4-(hydroxymethyl)-1-cyclohexanyl adenine has been synthesized starting from (-)-carvone. The adenine base was introduced via Mitsunobu reaction. Conformational analysis showed that the base still adopts the equatorial position at the expence of three axial substituents.
• Enantioselective Synthesis and Conformational Study of Cyclohexene Carbocyclic Nucleosides
  作者：Jing Wang、Piet Herdewijn

  DOI：10.1021/jo9908288

  日期：1999.10.1

  Enantioselective synthesis of a new family of unsaturated six-membered carbocyclic nucleosides using (R)-(-)-can one as starting material is described. Introduction of the base moiety via Mitsunobu reaction proceeded regio- and stereoselectively and with good chemical yield, while the Pd-coupling approach failed. H-1 NMR study and molecular modeling show the adenine compound exists in an equilibrium of H-3(2) and H-2(3) conformers (ratio 7:3) in favor of the 3'-endo half-chair conformation, with the base oriented in a pseudoaxial position. This conformational preference can be explained by the pi --> sigma*(C1')-(N1) interaction involving the antibonding orbital of the C1'-N bond.
• HATAKEYAMA, SUSUMI;NUMATA, HIROTOSHI;OSANAI, KEN;TAKANO, SEIICHI, J. ORG. CHEM., 54,(1989) N5, C. 3515-3517
  作者：HATAKEYAMA, SUSUMI、NUMATA, HIROTOSHI、OSANAI, KEN、TAKANO, SEIICHI

  DOI：——

  日期：——