(1Z)-N-甲基-1-苯基乙烷亚胺 | 6907-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (1Z)-N-甲基-1-苯基乙烷亚胺
• 英文名称: N-(1-phenylethylidene)methanamine
• 英文别名: N-methyl-1-phenylethan-1-imine；N-methyl-α-methylbenzylimine；methyl(1-phenylethylidene)amine；Methanamine, N-(1-phenylethylidene)-；N-methyl-1-phenylethanimine
• CAS: 6907-71-7
• 化学式: C₉H₁₁N
• 分子量: 133.193
• InChiKey: KDUZUMYJQDSBRY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2925290090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1Z)-N-甲基-1-苯基乙烷亚胺 在 hydrido[bis(pentafluorophenyl)]{2-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidinium-1-yl)methyl]phenyl}borate 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 110.0 ℃ 、202.66 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以99%的产率得到N-methyl-N-(1-phenylethyl)amine
  参考文献：
  名称：

  氢气分子镊子：合成、表征和反应性

  摘要：

  合成了第一个能够通过分子内机制可逆地激活 H2 的 ansa-aminoborane N-TMPN-CH2C6H4B(C6F5)2（其中 TMPNH 是 2,2,6,6-四甲基哌啶基）。这种新物质利用分子镊子的概念，其中活性 N 和 B 中心彼此靠近，因此一个 H2 分子可以放入这个空隙中并被激活。由于这种柄型硼酸铵的固定几何形状，它形成了一个 1.78 A 的短 NH...HB 二氢键，由 X 射线分析确定。因此，结合氢可以在 100 摄氏度以上释放。 此外，短 H...H 接触和 NH...H（154 度）和 BH...H（125 度）角表明二氢N-TMPNH-CH2C6H4BH(C6F5)2 中的相互作用本质上是部分共价的。作为讨论机制的基础，进行了量子化学计算，发现分裂 H2 所需的能量可以来自所得离子碎片之间的库仑吸引力，或“库仑为 Heitler-London 买单”。空气和水分稳定的

  DOI：

  10.1021/ja806627s
• 作为产物：
  描述：

  N-methyl-N-(1-phenylethyl)amine 在 Streptomyces ipomoeae 91-03 imine reductase 、 Streptomyces sp. GF₃₅₈₇ imine reductase 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1Z)-N-甲基-1-苯基乙烷亚胺
  参考文献：
  名称：

  具有亚胺还原酶活性的三种新型酶的表征

  摘要：

  亚胺还原酶（IRED）是用于合成光学纯仲环胺的有前途的催化剂。通过氨基酸或结构相似性鉴定，鉴定了三种来自埃希氏Paenibacillus elgii B69，链霉菌91-03和恶臭假单胞菌KT2440的新型IRED，在大肠杆菌中克隆和重组表达，并研究了其底物范围。除了可以接受环胺外，无环胺还可以被确定为所有IRED的底物。对于恶臭假单胞菌的IRED，数据库中提供了晶体结构（PDB代码3L6D），但迄今为止尚未研究蛋白质的功能。该酶表现出最高的表观E这项研究中所研究的IRED的 （R）-甲基吡咯烷的大约E app = 52的值。因此，在24小时后使用静息细胞进行的生物催化反应中，对映体的纯度> 99％，转化率达到97％。有趣的是，可以通过诱变将组氨酸残基确认为催化残基，但是与卡那链霉菌IRED的催化Asp187的形式上已知的位置相比，该残基被放置了一圈。

  DOI：

  10.1016/j.molcatb.2014.09.017

文献信息

• Disulfonimide‐Catalyzed Asymmetric Reduction of <i>N</i> ‐Alkyl Imines
  作者：Vijay N. Wakchaure、Philip S. J. Kaib、Markus Leutzsch、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201504052

  日期：2015.9.28

  A chiral disulfonimide (DSI)‐catalyzed asymmetric reduction of N‐alkyl imines with Hantzsch esters as a hydrogen source in the presence of Boc2O has been developed. The reaction delivers Boc‐protected N‐alkyl amines with excellent yields and enantioselectivity. The method tolerates a large variety of alkyl amines, thus illustrating potential for a general reductive cross‐coupling of ketones with diverse

  在Boc 2 O存在的情况下，已开发出一种以Hantzsch酯为氢源的手性二磺酰亚胺（DSI）催化N烷基亚胺的不对称还原。该反应可提供具有出色收率和对映选择性的Boc保护的N-烷基胺。该方法可耐受多种烷基胺，从而说明了酮与各种胺的一般还原性交叉偶联的潜力，并已用于药物（S）-利伐斯的明，NPS R-568盐酸盐的合成，以及（R）-芬迪林。
• Deactivation mechanisms of iodo-iridium catalysts in chiral amine racemization
  作者：Maria H.T. Kwan、Nisha P.B. Pokar、Catherine Good、Martin F. Jones、Rachel Munday、Thomas Screen、A. John Blacker

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131823

  日期：2021.1

  The homogenous, [IrCp∗I2]2, SCRAM catalyst (1) is active in the racemization of chiral amines. NMR, kinetic and structural mechanistic studies have determined the cause of catalyst deactivation to occur when ammonia or methylamine are liberated by hydrolysis or aminolysis of the intermediate imine, which tightly coordinate to the iridium centre to block turnover. Control of moisture and substrate concentration

  均相的[IrCp * I 2 ] 2 SCRAM催化剂（1）在手性胺的外消旋中具有活性。NMR，动力学和结构机理研究已确定了当中间体亚胺的水解或氨解释放氨或甲胺而释放出氨或甲胺时，催化剂失活的原因，该中间体或亚胺与铱中心紧密配合，从而阻止了周转。控制水分和底物浓度可以抑制失活，同时用氢碘酸鉴定废催化剂的部分再活化。
• Continuous Flow Chiral Amine Racemization Applied to Continuously Recirculating Dynamic Diastereomeric Crystallizations
  作者：Maria H. T. Kwan、Jessica Breen、Martin Bowden、Louis Conway、Ben Crossley、Martin F. Jones、Rachel Munday、Nisha P. B. Pokar、Thomas Screen、A. John Blacker

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02617

  日期：2021.2.5

  crystal growth, and dissolution. A variety of cyclic and acyclic amine salts were resolved using mandelic acid (MA) and ditoluoyl tartaric acid (DTTA) with higher resolvability (S = yield × d.e.) than the simple diastereomeric crystallization alone. Comparing resolvabilities, resolutions were 1.6–44 times more effective with the R3 process than batch, though one case was worse. Further investigation of this

  已经开发出一种新的动态非对映异构结晶方法，其中连续分离母液，在固定床催化剂上外消旋，然后通过拆分-消旋-再循环（R 3）过程再循环到结晶器中。将消旋化与结晶化分离克服了原位使用催化剂的问题，这些催化剂遭受一系列条件，抑制和分离的冲突。通过[IrCp * I 2 ] 2的共价连接实现了连续消旋SCRAM催化剂以王氏树脂为固体载体，得到固定床催化剂。一种高级和多种仲级光学富集的胺已高效消旋，其停留时间与结晶相适应（2.25–30分钟）。该催化剂显示出比均相类似物更低的周转率（TOF），但重复使用显示出长寿命（例如40次循环，190小时），给出了可接受的周转数（TON）（最高4907）。发现在N-甲胺外消旋过程中甲胺的缓慢释放使催化剂失活，可以使用氢碘酸将其部分活化。R 3中实现了动态结晶通过不断去除溶解度较高的非对映异构体并提供溶解度较低的非对映异构体来完成这一过程。确定了非对映异构体的溶解度
• Iron catalysed nitrosation of olefins to oximes
  作者：Ritwika Ray、Abhishek Dutta Chowdhury、Debabrata Maiti、Goutam Kumar Lahiri

  DOI：10.1039/c3dt51764k

  日期：——

  Fe(BF4)2·6H2O/2,6-pyridinedicarboxylic acid catalysed nitrosation of a wide variety of substituted styrenes has been developed in the presence of t-BuONO/NaBH4 under H2 pressure (10 bar) in MeOH–H2O (5 : 1) to afford corresponding oximes in good to excellent yields.

  在Fe(BF4)2·6H2O/2,6-吡啶二羧酸的催化下，通过在H2压力（10巴）、t-BuONO/NaBH4存在下，以MeOH-H2O（5:1）为溶剂，广泛研究了各种取代苯乙烯的亚硝化反应，得到了相应的肟类化合物，产率良好至优异。
• High-Valent Pentamethylcyclopentadienylcobalt(III) or -iridium(III)-Catalyzed CH Annulation with Alkynes: Synthesis of Heterocyclic Quaternary Ammonium Salts
  作者：Ye-Xing Lao、Shang-Shi Zhang、Xu-Ge Liu、Chun-Yong Jiang、Jia-Qiang Wu、Qingjiang Li、Zhi-Shu Huang、Honggen Wang

  DOI：10.1002/adsc.201600194

  日期：2016.6.30

  Nine types of diversely fused heterocyclic quaternary ammonium salts were constructed through an oxidative CH annulation reaction. Both high‐valent pentamethylcyclopentadienylcobalt(III) and pentamethylcyclopentadienyliridium(III) were found to be effective as catalyst for this reaction. Broad substrate scope and good functional group tolerance were observed.

  通过氧化CH环化反应构建了九种类型的稠合杂环季铵盐。发现高价五甲基环戊二烯基钴（III）和五甲基环戊二烯基铱（III）均可有效用作该反应的催化剂。观察到较宽的底物范围和良好的官能团耐受性。