(2,2-二甲基-1-苯基亚丙基)肼 | 79289-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2,2-二甲基-1-苯基亚丙基)肼
• 英文名称: (2,2-dimethyl-1-phenylpropylidene)hydrazine
• 英文别名: (2,2-Dimethyl-1-phenylpropylidene)hydrazine
• CAS: 79289-77-3
• 化学式: C₁₁H₁₆N₂
• 分子量: 176.261
• InChiKey: DGIBLDZAGWNFQU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2-二甲基-1-苯基亚丙基)肼 在 N-iodo-p-toluenesulfonamide 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 tert-butyl(phenyl)diazomethane
  参考文献：
  名称：

  钯催化的丙二烯C(sp2)-H活化和烯基化

  摘要：

  由于累积双键的竞争性、内在反应性，丙二烯的 C(sp 2 )-H 键的选择性过渡金属介导的活化是一项艰巨的挑战。在此，我们报道了电子无偏丙二烯的 Pd 催化 C-H 烯基化，以高达 94% 的产率提供五-1,2,4-三烯产物。吡啶酰胺导向基团能够形成假定的烯基-钯环，其随后与缺电子烯烃偶联伙伴参与限制周转的 Heck 型反应。这种机制提议与实验和计算研究一致。此外，我们首次报道了使用吡啶酰胺 N , O-缩醛作为 C-H 活化反应的易于去除的助剂，可以有效地进行烯基甲醇衍生物的烯基化。证明了在不影响产物的反应性五-1,2,4-三烯亚结构的情况下成功去除导向基团。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11528
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三甲基苯乙酮 在 一水合肼 作用下， 以85%的产率得到(2,2-二甲基-1-苯基亚丙基)肼
  参考文献：
  名称：

  Cycloadditions of disubstituted diazo compounds to P-chloro (bistrimethylsilyl) methylene phosphine

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90521-6

文献信息

• Formation and reactivity of .sigma.-radical cation intermediates in the carbon-carbon coupling reaction of phenyldiazomethanes by one-electron oxidation
  作者：Katsuya Ishiguro、Masatoshi Ikeda、Yasuhiko Sawaki

  DOI：10.1021/jo00037a021

  日期：1992.5

  One-electron oxidation of phenyldiazomethanes afforded cis-stilbene predominantly. The reaction was independent of the oxidation methods, e.g., electrolysis, copper(II), triarylaminium salts, or photosensitized one-electron oxidations. The C-C coupling reaction was retarded by introducing alpha-substituents on phenyldiazomethane. The ESR spectra of diazoalkane radical cations could be obtained during the electrolysis at low temperature and the resulting spectra revealed their unique electronic structure as sigma-radicals for most cases. When a bulky tert-butyl group was substituted, the corresponding pi-radical cation was observed, but the C-C coupling reaction did not occur. The novel HOMO-LUMO switching by one-electron removal from the HOMO pi-orbital of diazomethane is explained by the interaction of phenyl group with the C-N-N sigma-radical moiety. The C-C coupling reaction proceeds via facile [4 + 2] cycloaddition between the diazomethane and sigma-radical cation, and the preferential formation of cis-olefins is based on the secondary orbital interaction between the two phenyl groups. The structure and the stability of radical cation intermediates are rationalized on the basis of ab initio calculations.
• Synthesis and properties of 3-oxo-1,2-diazetidinium ylides
  作者：Edward C. Taylor、Neil F. Haley、Robert J. Clemens

  DOI：10.1021/ja00416a009

  日期：1981.12
• Jin, Yi-Nan; Ishii, Akihiko; Sugihara, Yoshiaki, Heterocycles, 1997, vol. 44, # 1, p. 255 - 262
  作者：Jin, Yi-Nan、Ishii, Akihiko、Sugihara, Yoshiaki、Nakayama, Juzo

  DOI：——

  日期：——
• Guziec, Frank S.; SanFilippo, Lynn James, Synthesis, 1988, # 7, p. 547 - 549
  作者：Guziec, Frank S.、SanFilippo, Lynn James

  DOI：——

  日期：——
• Allene C(sp²)–H Activation and Alkenylation Catalyzed by Palladium
  作者：Benedikt S. Schreib、Mina Son、Françoise A. Aouane、Mu-Hyun Baik、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jacs.1c11528

  日期：2021.12.29

  The selective transition-metal-mediated activation of C(sp2)–H bonds of allenes is a formidable challenge because of the competitive, intrinsic reactivity of cumulated double bonds. Herein, we report a Pd-catalyzed C–H alkenylation of electronically unbiased allenes, affording penta-1,2,4-triene products in up to 94% yield. A picolinamide directing group enables the formation of putative allenyl-palladacycles

  由于累积双键的竞争性、内在反应性，丙二烯的 C(sp 2 )-H 键的选择性过渡金属介导的活化是一项艰巨的挑战。在此，我们报道了电子无偏丙二烯的 Pd 催化 C-H 烯基化，以高达 94% 的产率提供五-1,2,4-三烯产物。吡啶酰胺导向基团能够形成假定的烯基-钯环，其随后与缺电子烯烃偶联伙伴参与限制周转的 Heck 型反应。这种机制提议与实验和计算研究一致。此外，我们首次报道了使用吡啶酰胺 N , O-缩醛作为 C-H 活化反应的易于去除的助剂，可以有效地进行烯基甲醇衍生物的烯基化。证明了在不影响产物的反应性五-1,2,4-三烯亚结构的情况下成功去除导向基团。