(2R)-2-甲基丙烷-1,2,3-三醇单苄基醚 | 109240-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2R)-2-甲基丙烷-1,2,3-三醇单苄基醚
• 英文名称: (2R)-2-methylpropane-1,2,3-triol monobenzyl ether
• 英文别名: (2R)-1-benzyloxy-2-methylpropane-2,3-diol；(3R)-3-benzyloxy-2-methylpropane-1,2-diol；(R)-1-benzyloxy-2-methylpropane-2,3-diol；3-benzyloxy-2-methylpropane-1,2-diol；(2R)-2-methyl-3-phenylmethoxypropane-1,2-diol
• CAS: 109240-73-5
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: SSSJFNGENINQHY-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 熔点：
  30-31 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  358.4±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.133±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-2-甲基丙烷-1,2,3-三醇单苄基醚 在 三甲胺盐酸盐 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 、 sodium hydride 作用下， 以 乙腈 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到(R)-2-benzyloxymethyl-2-methyloxirane
  参考文献：
  名称：

  Selectivity enhancement of enantio- and stereo-complementary epoxide hydrolases and chemo-enzymatic deracemization of (±)-2-methylglycidyl benzyl ether

  摘要：

  The kinetic resolution of (+/-)-2-methylglycidyl benzyl ether was achieved via enantioselectivc biohydrolysis using microbial and plant epoxide hydrolases. Depending on the type of enzyme, opposite enantiopreference and stereo-complementary mode of action (i.e., retention vs inversion of configuration) led to hetero- and homochiral product mixtures. optimization of the reaction conditions for Rhodococcus sp. R312 led to significantly enhanced enantioselectivity (E > 200), which enabled the deracemization of (+/-)-2-methylglycidyl benzyl ether via biohydrolysis (proceeding with retention of configuration) followed by inverting acid-catalyzed hydrolysis to furnish (R)-1-benzyloxy-2-methylpropane-2,3-diol in > 97% ee and 78% yield from the racemate. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.12.018
• 作为产物：
  描述：

  2-(苄氧基甲基)丙-2-烯-1-醇 在 (+)-Weinsaeure-diethylester titanium(IV) tetrabutoxide 、 叔丁基过氧化氢 、 lithium aluminium tetrahydride 、 molecular sieve 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2R)-2-甲基丙烷-1,2,3-三醇单苄基醚
  参考文献：
  名称：

  高对映体纯度的（）-（+）-和（）-（-）-2,2,4-三甲基-4-（羟甲基）-1,3-二氧戊环的不对称合成

  摘要：

  从2-苄氧基甲基-2-丙烯-1-醇可从四个步骤容易地获得标题化合物和'，关键步骤是Sharpless不对称环氧化以得到手性环氧化物或'。的总化学收率或'是50％，而得到的最终产物基本上光学纯的。通过适当的保护基操纵，两种标题对映异构体都可以由对映体环氧化物或β中的任何一种产生。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96082-x

文献信息

• Enantioselective Hydrolysis of Functionalized 2,2-Disubstituted Oxiranes with Bacterial Epoxide Hydrolases
  作者：Andreas Steinreiber、Ingrid Osprian、Sandra F. Mayer、Romano V. A. Orru、Kurt Faber

  DOI：10.1002/1099-0690(200011)2000:22<3703::aid-ejoc3703>3.0.co;2-3

  日期：2000.11

  ether-oxygen to the stereogenic quaternary carbon center of the oxirane ring had a profound influence on the enantioselectivity, and several oxiranes were resolved with good to excellent selectivities. The enantiomerically enriched epoxides and vicinal diols thus obtained contain a useful “synthetic handle” in their side chain, which allows their use as building blocks in asymmetric synthesis.

  使用 11 种细菌菌株的环氧化物水解酶活性研究了带有各种氧官能团的 2,2-二取代环氧乙烷的生物水解。结果表明，活性和选择性强烈依赖于底物结构和生物催化剂。尽管具有游离羟基的底物没有被转化，但它们的类似物，被保护为醚，被广泛接受。这使得通过根据尺寸和极性正确选择醚组，可以方便地调制对映射性。发现醚-氧与环氧乙烷环的立体四元碳中心的距离对对映选择性有深远的影响，并且几种环氧乙烷以良好到极好的选择性分离。
• Facile Synthesis of <i>C</i>₂-Symmetric Chiral Crown Ethers with Two Reactive Hydroxymethyl Groups
  作者：Yohji Nakatsuji、Mitsuru Akashi、Yoshio Nakahara、Katsumori Nagamiya、Yuki Itoh、Kentaro Uesugi、Naohisa Ishida、Masahiro Muraoka、Toshiyuki Kida

  DOI：10.1055/s-2007-983892

  日期：2007.10

  Two C2-symmetric chiral crown ethers, (2 S,12 S)-2,12-bis(hydroxymethyl)-2,12-dimethyl-18-crown-6 and (2 R,9 R)-2,9-bis(hydroxymethyl)-2,9-dimethyl-18-crown-6 were synthesized from a chiral subunit, [(4 S)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane-4-yl]methanol, at high enantiomeric purity over several steps. This synthetic method offers the potential to construct a variety of C2-symmetric chiral crown ethers

  两个 C2-对称手性冠醚，(2 S,12 S)-2,12-bis(hydroxymethyl)-2,12-dimethyl-18-crown-6 和 (2 R,9 R)-2,9-bis (hydroxymethyl)-2,9-dimethyl-18-crown-6 由手性亚基 [(4 S)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane-4-yl]甲醇合成几个步骤的对映体纯度。这种合成方法提供了使用各种结构单元组合构建各种 C2 对称手性冠醚的潜力。
• 5-Methyl-4H-1,3-dioxins, new chiral building blocks: transformation into (R)- and (S)-4-hydroxymethyl-4-methyl-1,3-dioxolanes via oxidation and rearrangement and determination of the absolute configuration
  作者：Susanne Flock、Herbert Frauenrath、Carsten Wattenbach

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.08.046

  日期：2005.10

  stereochemical course of this transformation has been studied, while the relative configuration of the intermediate oxidation product and the absolute configuration of the resulting camphanyl ester of 2-tert-butyl-4-hydroxymethyl-4-methyl-1,3-dioxolane was established by X-ray crystallography. From these results, the absolute configuration of the dioxins has been deduced.

  5-甲基-4- ħ -1,3-二恶英通过不对称双键异构化获得的已经转变为4-羟甲基-4-甲基-1,3-二氧戊环由米氯过苯甲酸氧化，环收缩和减少。研究了这种转变的立体化学过程，同时确定了中间氧化产物的相对构型和所得的2-叔丁基-4-羟甲基-4-甲基-1,3-二氧戊环樟脑酯的绝对构型通过X射线晶体学。从这些结果，已经推断出二恶英的绝对构型。
• Bacillus subtilis epoxide hydrolase-catalyzed preparation of enantiopure 2-methylpropane-1,2,3-triol monobenzyl ether and its application to expeditious synthesis of (R)-bicalutamide
  作者：Aya Fujino、Masayoshi Asano、Hitomi Yamaguchi、Naoki Shirasaka、Akiko Sakoda、Masaya Ikunaka、Rika Obata、Shigeru Nishiyama、Takeshi Sugai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.12.011

  日期：2007.2

  Expeditious synthesis of (R)-bicalutamide (1), a synthetic antiandrogen, from enantiopure 2-methylpropane-1,2,3-triol monobenzyl ether (4) was achieved. An engineered Bacillus subtilis epoxide hydrolase worked enantioselectively on the racemic epoxide (7) to provide the above starting material in highly enantiomerically enriched state.

  从对映纯的2-甲基丙烷-1,2,3-三醇单苄基醚（4）迅速合成了合成的抗雄激素（R）-比卡鲁胺（1）。工程化的枯草芽孢杆菌环氧水解酶在外消旋环氧化物（7）上对映选择性地工作，以高度对映体富集的状态提供上述起始原料。
• Chemoenzymatic Approach to Enantiomerically Pure (<i>R</i>)-3-Hydroxy-3-methyl-4-pentenoic Acid Ester and Its Application to a Formal Total Synthesis of Taurospongin A
  作者：Aya Fujino、Takeshi Sugai

  DOI：10.1002/adsc.200800191

  日期：2008.8.4

  (R)-3-Hydroxy-3-methyl-5-hexanoic acid p-methoxybenzyl ester 1b was prepared by carbon-chain elongation on both termini of the starting material, (R)-3-benzyloxy-2-methylpropane-1,2-diol 2a, which was prepared by an over-expressed Bacillus subtilis epoxide hydrolase-catalyzed enantioselective hydrolysis of the racemic 1-benzyloxymethyl-1-methyloxirane 3. One of the key steps of the requisite transformation

  （R）-3-羟基-3-甲基-5-己酸对甲氧基苄酯1b是通过在原料（R）-3-苄氧基-2-甲基丙烷-1的两个末端上进行碳链延伸而制备的， 2-二醇2a，是由过量表达的枯草芽孢杆菌环氧化物水解酶催化的外消旋1-苄氧基甲基-1-甲基环氧乙烷3的对映选择性水解。必需转化的关键步骤之一是在中性条件下，红球红球菌NBRC 15564介导的氰基水解为羧基，以排除中间体和/或产物的任何外消旋作用。（）的对映体纯形式R）-1b被用于牛磺pongin A的新的正式全合成。