(2R,3R,4R,5R)-2-(4-甲氧基苯基)-1,5-二甲基吡咯烷-3,4-二醇 | 32490-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 中文名称: (2R,3R,4R,5R)-2-(4-甲氧基苯基)-1,5-二甲基吡咯烷-3,4-二醇
• 英文名称: (-)-codonopsinine
• 英文别名: (2R,3R,4R,5R)-2-(4-methoxyphenyl)-1,5-dimethylpyrrolidine-3,4-diol
• CAS: 32490-07-6
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₃
• 分子量: 237.299
• InChiKey: GJZNAEFHIYPPEM-HUXSOILUSA-N

物化性质

• 熔点：
  169-170 °C
• 沸点：
  383.9±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.175±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-methoxybenzenediazonium tetrafluoroborate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 TEA 、 硫酸 、 sodium acetate 、 间氯过氧苯甲酸 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 34.33h， 生成 (2R,3R,4R,5R)-2-(4-甲氧基苯基)-1,5-二甲基吡咯烷-3,4-二醇
  参考文献：
  名称：

  内环烯氨基甲酸酯与重氮盐的颈芳基化。（-）-codonopsinine的改进和简洁的对映选择性合成。

  摘要：

  天然（-）-codonopsinine的总对映体选择性合成是通过七个步骤完成的，从五元环内氨基甲酸乙酯4开始，总收率约为16％。总合成具有高效，立体选择性的内环氨基甲酸4的Heck芳基化。对甲氧基苯重氮四氟硼酸盐和立体选择性环氧化/环氧化物的开放顺序是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ol005762d

文献信息

• Syntheses of Highly Substituted Furan and Pyrrole Derivatives via Lithiated 3-Aryl-1-methoxyallenes: Application to the Synthesis of Codonopsinine
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Morshed Chowdhury

  DOI：10.1055/s-2006-949622

  日期：2006.9

  with aldehydes, ketones, or imines to give allenyl ad- ducts, which cyclized to highly substituted heterocycles either un- der basic conditions or with silver nitrate assistance. Analogously, a dihydropyrrole derivative was obtained by the addition of anisyl- substituted lithiated methoxyallene derivative to an N-tosyl imine and subsequent cyclization of the intermediate. The two diaste- reomers obtained

  锂化的 1-甲氧基-3-苯基丙二烯从苯基取代的炔丙醚原位生成。它们与醛类、酮类或亚胺类顺利结合得到烯丙基加合物，在碱性条件下或在硝酸银的帮助下，它们环化为高度取代的杂环。类似地，二氢吡咯衍生物通过将茴香基取代的锂化甲氧基丙二烯衍生物加成到N-甲苯磺酰基亚胺和随后的中间体环化而获得。随后将获得的两种非对映异构体转化为生物碱 (±)-codonopsinine 及其一种差向异构体。这些序列的关键步骤是甲硅烷基烯醇醚的高度非对映选择性硼氢化，定量导致羟基化中间体。
• Catalytic Asymmetric Direct Henry Reaction of Ynals: Short Syntheses of (2S,3R)-(+)-Xestoaminol C and (−)-Codonopsinines
  作者：Daisuke Uraguchi、Shinji Nakamura、Takashi Ooi

  DOI：10.1002/anie.201004072

  日期：——

  Triple for all: Various optically active anti‐β‐nitro propargylic alcohols are synthesized by the catalytic stereoselective addition of nitroalkanes to ynals (the direct Henry reaction of ynals). The utilization of the rich chemistry of carbon–carbon triple bond allows rapid access to three natural products.

  对于所有人而言，都是三重：通过将硝基烷烃催化立体选择性地加成到醛缩醛上（醛缩醛的直接亨利反应），合成了各种旋光性的抗β-硝基炔丙醇。利用碳-碳三键的丰富化学成分，可以快速获得三种天然产物。
• Total syntheses of codonopsinine and 4-epi-codonopsinine via gold-mediated tandem-catalyzed pyrrole synthesis
  作者：Minami Yamaguchi、Daichi Itagaki、Hirofumi Ueda、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1038/ja.2016.13

  日期：2016.4

  the total synthesis of 4-epi-codonopsinine (2) was achieved via stereoselective construction of the diol by dihydroxylation. In addition, the total synthesis of codonopsinine (1) was completed through stereochemical inversion of the hydroxyl group via epoxide and subsequent ring cleavage under the acidic aqueous condition.

  完成了党参皂苷（1）和4-表-党参皂苷（2）的总合成。关键的取代吡咯中间体是通过氨基乙醛缩醛衍生物和末端炔烃的金催化加成环化级联反应构建的。在用锌粉和磺酸将吡咯中间体非对映选择性还原成相应的3-吡咯啉衍生物后，通过二羟基化二醇的立体选择性构建，实现了4-表-表位皂苷（2）的全合成。此外，通过环氧化物通过环氧的立体化学转化羟基，然后在酸性水溶液条件下进行环裂解，完成了党参皂苷（1）的全部合成。
• Design and total synthesis of (-)-codonopsinine, (-)-codonopsine and codonopsinine analogues by O-(2-oxopyrrolidin-5-yl)trichloroacetimidate as amidoalkylating agent with improved antimicrobial activity via solid lipid nanoparticle formulations
  作者：Ahmed O.H. El-Nezhawy、Majed Alrobaian、Ahmed Khames、Mohamed F. El-Badawy、Sayed F. Abdelwahab

  DOI：10.1016/j.bmc.2019.02.021

  日期：2019.4

  A general strategy towards total synthesis of (-)-codonopsinine, (-)-codonopsine and codonopsinine analogues has been developed from (D)-tartaric acid via the intermediate (3S,4R)-1-methyl-2-oxo-5-(2,2,2-trichloroacetamido)pyrrolidinediacetate (7). α-amidoalkylation studies of 7 with electron rich benzene derivative 8a-g as C-nucleophiles afforded (aryl derivatives) 9a-g. The target compounds 1, 2

  （D）-酒石酸通过中间体（3S，4R）-1-甲基-2-氧代-5-已开发出一种全合成（-）-codonopsinine，（-）-codonopsine和codonopsinine类似物的一般策略。 （2,2,2-三氯乙酰胺基）吡咯烷二乙酸酯（7）。用富含电子的苯衍生物8a-g作为C-亲核试剂研究7的α-酰胺基烷基化反应可得到（芳基衍生物）9a-g。将目标化合物1、2和13c-g容易地从10a-gvia Grignard加到同手性内酰胺中，该同手性内酰胺是通过使用路易斯酸脱氧然后脱乙酰基而产生的。将合成的化合物加载到通过热乳化-超声技术，使用Compritol作为固体脂质和Pluronic f68作为表面活性剂制备的固体脂质纳米颗粒制剂（SLN）上。对SLN进行了全面评估，并使用Franz细胞通过透析膜针对非配方化合物分析了SLN合成化合物的渗透性。数据表明，与未配制的化合物相比，所制备的SL
• Heterocyclization involving benzylic C(sp³)–H functionalization enabled by visible light photoredox catalysis
  作者：Ganesh Pandey、Ramkrishna Laha、Pradip Kumar Mondal

  DOI：10.1039/c9cc04287c

  日期：——

  A general and efficient method for heterocyclization involving benzylic C(sp3)–H functionalization enabled by visible light photoredox catalysis to access a wide range of structurally diverse oxygen as well as nitrogen heterocycles up to a gram scale is reported. The potential application of this new methodology is demonstrated by the total synthesis of (−)-codonopsinine and (+)-centrolobine. Herein

  据报道，一种通用有效的杂环化方法涉及苄基C（sp 3）–H官能团，该官能团通过可见光光氧化还原催化作用可访问范围广泛的结构多样的氧和氮杂环，直至克级。（-）-codonopsinine和（+）-centrolobine的总合成证明了这种新方法的潜在应用。在本文中提出了与氟化试剂不同，selectfluor用作氧化猝灭剂和氢自由基受体。