(2R,6R)-2-甲基-6-十一烷基哌啶 | 28720-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 中文名称: (2R,6R)-2-甲基-6-十一烷基哌啶
• 英文名称: (-)-solenopsin A
• 英文别名: (2R,6R)-solenopsin A；2(R)-methyl-6(R)-undecylpiperidine；(2R,6R)-(-)-2-methyl-6-undecylpiperidine；(2R,6R)-2-methyl-6-undecylpiperidine
• CAS: 28720-60-7；137038-57-4
• 化学式: C₁₇H₃₅N
• 分子量: 253.472
• InChiKey: AYJGABFBAYKWDX-IAGOWNOFSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.1±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.821±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,6R)-2-甲基-6-十一烷基哌啶 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (2R,6R)-solenopsin A hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Solenopsins的快速配置分析

  摘要：

  一种用于快速访问solenopsins，火蚁的毒液生物碱的相对和绝对构型（协议红火属物种），基于手性毛细管气相色谱法的开发。2-甲基-6-烷基哌啶外消旋混合物的合成以及天然（2 R，6 R）-和（2 R，6 S）-2-甲基-6-十一烷基哌啶的分离可实现色谱方法的标准化。该协议的应用透露毒液样品中的2-甲基-6- undecylpiperidine的四种立体异构体的先前未知的天然发生率从工人和的gynes红火saevissima。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.05.005
• 作为产物：
  描述：

  1-十一烯 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (2R,6R)-2-甲基-6-十一烷基哌啶
  参考文献：
  名称：

  串联超人重排和分子内酰胺化反应。立体控制合成顺式和反式2,6-二烷基哌啶。

  摘要：

  [反应：见正文]汞（II）介导的串联Overman重排和分子内酰胺化反应被证明为立体选择性合成顺式和反式2,6-二取代哌啶提供了方便的工具。因此，在THF中用Hg（OTFA）（2）处理后，三氯乙酰亚胺酸酯1以几乎排他的选择性选择性直接转化为2，6-二烷基哌啶2。Hg（OTFA）（2）在硝基甲烷中的氨基甲酸酯7的酰胺键固化反应显示出极好的顺式选择性。还报道了solenopsin A和isosolenopsin A的立体选择性合成。

  DOI：

  10.1021/ol048961w

文献信息

• Modified Fry Cyanation of a Chiral Pyridinium Salt: Asymmetric Syntheses of (-)-Coniine and (-)-Solenopsin A
  作者：Van Ha Vu、Laurie-Anne Jouanno、Adèle Cheignon、Thierry Roisnel、Vincent Dorcet、Sourisak Sinbandhit、Jean-Pierre Hurvois

  DOI：10.1002/ejoc.201300595

  日期：2013.8

  The synthesis of chiral 2-cyano-Δ4-tetrahydropyridine 5 was carried out in 85 % yield through a modified two-step Fry reductive cyanation of pyridinium salt (+)-3c that used lithium triethylborohydride as the hydride donor. An alkylation–reduction sequence provided 2-alkyl-substituted tetrahydropyridines (+)-10a and (+)-10b in 72–75 % yield after chromatographic purification. This protocol has been

  通过使用三乙基硼氢化锂作为氢化物供体的吡啶鎓盐 (+)-3c 的改进的两步 Fry 还原氰化反应，以 85% 的产率合成了手性 2-氰基-Δ4-四氢吡啶 5。烷基化-还原序列在色谱纯化后以 72-75% 的产率提供了 2-烷基取代的四氢吡啶 (+)-10a 和 (+)-10b。该协议已应用于哌啶生物碱 (-)-coniine 和 (-)-solenopsin A 的不对称合成。
• Short Enantioselective Total Syntheses of the Piperidine Alkaloids (<i>S</i>)-Coniine and (2<i>R</i>,6<i>R</i>)-<i>trans</i>-Solenopsin A via Catalytic Asymmetric Imine Hydrosilylation
  作者：Matthew T. Reding、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jo980808q

  日期：1998.9.1

  The enantioselective syntheses of (S)-coniine and (2R,6R)-trans-solenopsin A are reported. The key step in both syntheses is the catalytic asymmetric hydrosilylation of a cyclic imine.

  报道了（S）-亚氨酸和（2R，6R）-反式-视神经肽A的对映选择性合成。两种合成中的关键步骤是环状亚胺的催化不对称氢化硅烷化。
• The Role of the Alcohol and Carboxylic Acid in Directed Ruthenium-Catalyzed C(sp3)H α-Alkylation of Cyclic Amines
  作者：Sheba D. Bergman、Thomas E. Storr、Hana Prokopcová、Karel Aelvoet、Gaston Diels、Lieven Meerpoel、Bert U. W. Maes

  DOI：10.1002/chem.201201072

  日期：2012.8.13

  A general directed Ru‐catalyzed C(sp3)H α‐alkylation protocol for piperidines (less‐reactive substrates than the corresponding five‐membered cyclic amines) has been developed. The use of a hindered alcohol (2,4‐dimethyl‐3‐pentanol) as the solvent and catalyst activator, and a catalytic amount of trans‐1,2‐cyclohexanedicarboxylic acid is necessary to achieve a high conversion to product. This protocol

  对于哌啶（反应性底物比相应的五元环胺反应性低的底物），已开发了一种通用的Ru催化的C（sp 3）Hα烷基化方案。使用受阻醇（2,4-二甲基-3-戊醇）作为溶剂和催化剂活化剂，以及催化量的反式为了获得高转化率，必须使用1,2-环己烷二甲酸。该方案用于有效合成许多2-己基和2,6-二己基哌啶，以及生物碱（±）-视紫红质A。动力学研究表明，该羧酸添加剂对催化剂的引发具有显着影响。与无酸反应相比，可延长催化剂寿命，并逆转反应选择性（促进烷基化与竞争性烯烃还原）。
• Synthesis of enantiomerically pure fire ant venom alkaloids: Solenopsins and isosolenopsins A, B and C
  作者：H. M. T. Bandara Herath、N. P. Dhammika Nanayakkara

  DOI：10.1002/jhet.5570450112

  日期：2008.1

  Concise and efficient methods for the synthesis of enantiomers of fire ant venom alkaloids solenopsin and isosolenopsin A, B, and C are described. These syntheses are based on diastereoselective electrophilic substitution of enatiomerically-pure α-lithiated 2-alkylpiperidine.

  描述了一种简单有效的合成火蚁毒生物碱slenoppsin和isosolenopsin A，B和C对映异构体的方法。这些合成基于对映体纯的α-锂化的2-烷基哌啶的非对映选择性亲电取代。
• Asymmetric synthesis of solenopsins A, B and C
  作者：Guy Solladié、Nathalie Huser

  DOI：10.1002/recl.19951140405

  日期：——

  Solenopsins A, B and C have been synthesized in enantiomerically pure forms from the corresponding anti-1,5-diols which have been obtained from glutaric anhydride by an asymmetric synthesis induced by chiral sulfoxides.

  Solenopsins A，B和C由对映体纯形式由相应的抗-1,5-二醇合成，该抗-1,5-二醇是由手性亚砜诱导的不对称合成从戊二酸酐获得的。