(2S)-3,3,3-三氟-2-甲基丙醛 | 189638-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 中文名称: (2S)-3,3,3-三氟-2-甲基丙醛
• 英文名称: (S)-2-trifluoromethylpropanal
• 英文别名: Propanal, 3,3,3-trifluoro-2-methyl-, (2S)-；(2S)-3,3,3-trifluoro-2-methylpropanal
• CAS: 189638-88-8
• 化学式: C₄H₅F₃O
• 分子量: 126.078
• InChiKey: QLHMHPBDSYKXRI-VKHMYHEASA-N

物化性质

• 沸点：
  48.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.160±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,3,3-三氟丙烯 、 一氧化碳 在 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 氢气 、 (R,S)-binaphos 作用下， 以 苯 为溶剂， 35.0 ℃ 、10.13 MPa 条件下， 反应 46.0h， 生成 4,4,4-三氟丁醛 、 (R)-trifluoromethylpropanal 、 (2S)-3,3,3-三氟-2-甲基丙醛
  参考文献：
  名称：

  新型手性膦-亚磷酸酯配体的铑(I)配合物催化烯烃的高度对映选择性加氢甲酰化

  摘要：

  一种新的手性膦-亚磷酸酯配体，(R)-2-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalen-2'-yl (S)-1,1'-binaphthalene-2,2'-diyl phosphite [(R ,S)-BINAPHOS, (R,S)-2a]，合成。制备了其Rh(I)配合物，并通过1H和31P NMR光谱对其结构进行了表征。使用 (R,S)-2a 及其对映异构体的 Rh(I) 配合物，已经进行了苯乙烯的高度对映选择性加氢甲酰化 (94% ee, 异/正 = 88/12)。该催化剂体系对多种其他烯烃也有效。其他一些带有 1,1'-联萘和联苯骨架的膦-亚磷酸酯配体，例如 (S)-3,3'-dichloro-6-(diphenylphosphino)-2,2',4,4'-tetramethylbiphenyl-6' -yl (R)-1,1'-联萘-2,2'-二基亚磷酸酯

  DOI：

  10.1021/ja970049d

文献信息

• Solvent-Free Asymmetric Olefin Hydroformylation Catalyzed by Highly Cross-Linked Polystyrene-Supported (<i>R,S</i>)-BINAPHOS−Rh(I) Complex
  作者：Fumitoshi Shibahara、Kyoko Nozaki、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/ja034447u

  日期：2003.7.1

  iso/normal ratio of 95/5 and 90% ee. Less volatile olefins, such as styrene, vinyl acetate, 1-alkenes, and fluorinated alkenes, were successfully converted into the corresponding isoaldehydes with high ee values, when they were injected through a supercritical CO(2)-flow column reactor. Successive injection of a series of olefins realized the conversion of an olefin library into an optically active aldehyde

  使用共价锚定在高度交联的聚苯乙烯载体上的 (R,S)-BINAPHOS-Rh(I) 催化剂，在没有有机溶剂的情况下进行烯烃的不对称加氢甲酰化。顺式-2-丁烯（一种气态底物）的反应在分批反应器中用 H(2) (12 atm) 和 CO (12 atm) 处理后，提供了具有 100% 区域选择性和 82% ee 的 (S)-2-甲基丁醛配备固定床。该聚合物负载型催化剂适用于连续气相流塔反应器，从而将3,3,3-三氟丙烯转化为异/正比为95/5和90%ee的(S)-2-三氟甲基丙醛. 挥发性较低的烯烃，如苯乙烯、醋酸乙烯酯、1-烯烃和氟化烯烃，成功地转化为相应的具有高 ee 值的异醛，当它们通过超临界 CO(2) 流动柱式反应器注入时。连续注入一系列烯烃，实现了烯烃库向旋光醛库的转化。
• Asymmetric Hydroformylation of Olefins in Highly Crosslinked Polymer Matrixes
  作者：Kyoko Nozaki、Fumitoshi Shibahara、Yohei Itoi、Eiji Shirakawa、Tetsuo Ohta、Hidemasa Takaya、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.72.1911

  日期：1999.8

  complexes were used, the asymmetric hydroformylation of styrene gave 2- and 3-phenylpropanals with a substrate/catalyst ratio of 2000, iso/normal ratios of 84/16 to 89/11, and 89% R enantiomeric excess of 2-phenylpropanal; these results were at the highest level in catalytic activity, regio-, and enantioselectivities. Recovery-reuse of the catalyst was examined. Asymmetric hydroformylation of vinyl acetate

  当使用聚合物固定的手性膦-亚磷酸酯-Rh(I) 配合物时，苯乙烯的不对称加氢甲酰化得到 2- 和 3-苯基丙醛，底物/催化剂比为 2000，异/正比为 84/16 至 89/11和 89% R 对映体过量的 2-苯基丙醛；这些结果在催化活性、区域选择性和对映选择性方面处于最高水平。检查了催化剂的回收再利用。乙酸乙烯酯、(Z)-2-丁烯和3,3,3-三氟丙烯的不对称加氢甲酰化也用聚合物负载的催化剂成功进行。
• Vapor-Phase Asymmetric Hydroformylation
  作者：Kyoko Nozaki、Fumitoshi Shibahara、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/cl.2000.694

  日期：2000.6

  Polystyrene-supported (R,S)-BINAPHOS–Rh complex was demonstrated to be applicable to the asymmetric hydroformylation of gaseous substrates in a non-solvent system: 3,3,3-trifluoropropene (2a) and (Z)-2-butene (2b) were converted into the corresponding branched aldehydes with 90% and 80%ee, respectively.

  聚苯乙烯负载的 (R,S)-BINAPHOS-Rh 复合物被证明适用于非溶剂系统中气态底物的不对称加氢甲酰化：3,3,3-三氟丙烯 (2a) 和 (Z)-2-丁烯(2b) 分别转化为相应的支化醛，分别为 90% 和 80%ee。
• Highly Enantioselective Hydroformylation of Olefins Catalyzed by Rhodium(I) Complexes of New Chiral Phosphine−Phosphite Ligands
  作者：Kyoko Nozaki、Nozomu Sakai、Tetsuo Nanno、Takanori Higashijima、Satoshi Mano、Toshihide Horiuchi、Hidemasa Takaya

  DOI：10.1021/ja970049d

  日期：1997.5.1

  1‘-binaphthalen-2‘-yl (S)-1,1‘-binaphthalene-2,2‘-diyl phosphite [(R,S)-BINAPHOS, (R,S)-2a], was synthesized. Its Rh(I) complex was prepared, and its structure has been characterized by 1H and 31P NMR spectroscopy. Using Rh(I) complexes of (R,S)-2a and its enantiomer, highly enantioselective hydroformylation of styrene has been performed (94% ee, iso/normal = 88/12). The catalyst system was also effective

  一种新的手性膦-亚磷酸酯配体，(R)-2-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalen-2'-yl (S)-1,1'-binaphthalene-2,2'-diyl phosphite [(R ,S)-BINAPHOS, (R,S)-2a]，合成。制备了其Rh(I)配合物，并通过1H和31P NMR光谱对其结构进行了表征。使用 (R,S)-2a 及其对映异构体的 Rh(I) 配合物，已经进行了苯乙烯的高度对映选择性加氢甲酰化 (94% ee, 异/正 = 88/12)。该催化剂体系对多种其他烯烃也有效。其他一些带有 1,1'-联萘和联苯骨架的膦-亚磷酸酯配体，例如 (S)-3,3'-dichloro-6-(diphenylphosphino)-2,2',4,4'-tetramethylbiphenyl-6' -yl (R)-1,1'-联萘-2,2'-二基亚磷酸酯