(2S,3aS)-2-甲基六氢吡咯并[1,2-b][1,2]恶唑-2-甲醛 | 433285-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 中文名称: (2S,3aS)-2-甲基六氢吡咯并[1,2-b][1,2]恶唑-2-甲醛
• 中文别名: 吡咯并[1,2-b]异噻唑-2-甲醛,六氢-2-甲基-,(2S,3aS)
• 英文名称: (-)-(3S,5S)-2-methyl-hexahydro-pyrrolo[1,2b]isoxazole-2-carbaldehyde
• 英文别名: (2S,3aS)-2-methyl-3a,4,5,6-tetrahydro-3H-pyrrolo[1,2-b][1,2]oxazole-2-carbaldehyde
• CAS: 433285-96-2
• 化学式: C₈H₁₃NO₂
• 分子量: 155.197
• InChiKey: XFZFZOOMUNWHBQ-YUMQZZPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3aS)-2-甲基六氢吡咯并[1,2-b][1,2]恶唑-2-甲醛 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2(β)-dimethyl-t-butylsiloxymethyl-2-methylhexahydropyrrolo(1,2-b)isoxazole
  参考文献：
  名称：

  1,3-偶极环加成环硝酮的区域化学和立体化学

  摘要：

  进行了一系列烯烃与1-吡咯啉1-氧化物和2,3,4,5-四氢吡啶-1-氧化物的1，3-偶极环加成反应的区域化学和立体化学行为的比较研究。在这些反应中观察到的高度的区域和立体化学控制已根据过渡态中的前沿轨道相互作用，空间位阻和次要轨道相互作用进行了解释。大多数最常见的烯烃（单取代和1,1-二取代的烯烃）都能生成2-取代的环加合物，而高极化度的烯丙基甲基丙二酸二甲酯则主要提供了区域异构的3-取代的环加合物。观察到与非共轭取代基，羟甲基及其衍生物的次要轨道相互作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81449-6
• 作为产物：
  描述：

  1-pyrroline N-oxide 、 2-甲基丙烯醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 chiral iron catalyst 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 以92%的产率得到(2S,3aS)-2-甲基六氢吡咯并[1,2-b][1,2]恶唑-2-甲醛
  参考文献：
  名称：

  铁和钌路易斯酸催化 Nitrones 和 Enals 之间的不对称 1,3-偶极环加成反应

  摘要：

  单配位过渡金属路易斯酸 [CpM(BIPHOP-F)][SbF6] (M = Fe, Ru) 催化活性硝酮和 α,β-不饱和醛之间的 [3+2] 偶极环加成反应，得到手性ee 值为 75 至 >96% 的异恶唑烷。主要对映异构体的立体化学与硝酮在 (R,R)-催化剂位点的 s-反式构象中对 enal 的 Calpha-Si 面的内切方法一致。绝对配置基于 X 射线结构确定。

  DOI：

  10.1021/ja017814f

文献信息

• Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Nitrones to Methacrolein Catalyzed by (η⁵-C₅Me₅)M{(<i>R</i>)-Prophos} Containing Complexes (M = Rh, Ir; (<i>R</i>)-Prophos = 1,2-bis(Diphenylphosphino)propane):  On the Origin of the Enantioselectivity
  作者：Daniel Carmona、M. Pilar Lamata、Fernando Viguri、Ricardo Rodríguez、Luis A. Oro、Fernando J. Lahoz、Ana I. Balana、Tomás Tejero、Pedro Merino

  DOI：10.1021/ja0539443

  日期：2005.9.28

  [(eta(5)-C(5)Me(5))M(R)-Prophos}(H(2)O)](2+) ((R)-Prophos = 1,2-bis(diphenylphosphino)propane) efficiently catalyze the enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones to methacrolein. Reactions occur with perfect endo selectivity and with enantiomeric excesses up to 96%. Intermediates [(eta(5)-C(5)Me(5))M(R)-Prophos}(methacrolein)](SbF(6))(2) (M = Rh (3), Ir (4)) have been spectroscopically and

  铑和铱路易斯酸阳离子 [(eta(5)-C(5)Me(5))M(R)-Prophos}(H(2)O)](2+) ((R)-Prophos = 1,2-双（二苯基膦基）丙烷）有效地催化硝酮对异丁烯醛的对映选择性 1,3-偶极环加成反应。反应以完美的内向选择性和高达 96% 的对映体过量发生。中间体 [(eta(5)-C(5)Me(5))M(R)-Prophos}(methacrolein)](SbF(6))(2) (M = Rh (3), Ir (4) ) 已被光谱学和晶体学表征。硝酮复合物 [(eta(5)-C(5)Me(5))M(R)-Prophos}(nitrone)](SbF(6))(2) (M = Rh, nitone = 1-pyrrolidine N-氧化物 (5), 2,3,4,5,-四氢吡啶 N-氧化物 (6), 3,4-二氢异喹啉 N-氧化物 (7); M = Ir
• Asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reactions between enals and nitrones catalysed by half-sandwich rhodium or iridium diphosphane complexes
  作者：Ainara Asenjo、Fernando Viguri、M. Pilar Lamata、Ricardo Rodríguez、María Carmona、Luis A. Oro、Daniel Carmona

  DOI：10.1039/c4cy01533a

  日期：——

  [(η5-C5Me5)M(PP*)(H2O)][SbF6]2 (M = Rh, Ir; PP* = chiral diphosphane) have been tested as catalysts for the asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones to α,β-unsaturated aldehydes. Quantitative conversions with very high regioselectivity, perfect endo selectivity and excellent enantioselectivity (up to 99% ee) were achieved. The stereochemical outcome was analyzed on the basis of the stereoelectronic properties

  所述水性络合物[（η 5 -C 5我5）M（PP *）（H 2 O）] [的SbF 6 ] 2（M =铑，铱; PP * =手性二膦）已测试作为催化剂用于不对称硝酮的1,3-偶极环加成反应生成α，β-不饱和醛。具有很高的区域选择性，完美的内在选择性和出色的对映选择性（高达99％ee）的定量转化。的立体化学结果进行分析式[（η的中间烯醛复合物的立体电子性质的基础上，5 -C 5我5）M（PP *）（烯醛）] [的SbF 6 ] 2。