(2Z)-2-[[5-(3,4-二甲基-5-硝基苯基)-2-呋喃基]亚甲基]-7-甲基-3-氧代-5-苯基-5H-噻唑并[3,2-a]嘧啶-6-羧酸乙酯 | 5818-99-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2Z)-2-[[5-(3,4-二甲基-5-硝基苯基)-2-呋喃基]亚甲基]-7-甲基-3-氧代-5-苯基-5H-噻唑并[3,2-a]嘧啶-6-羧酸乙酯
• 英文名称: benzeneselenenic acid
• 英文别名: benzeneselenol；phenylselenenic acid；hydroxyselanylbenzene
• CAS: 5818-99-5
• 化学式: C₆H₆OSe
• 分子量: 173.073
• InChiKey: KUVIBICSCQYQOE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.9±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.08
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z)-2-[[5-(3,4-二甲基-5-硝基苯基)-2-呋喃基]亚甲基]-7-甲基-3-氧代-5-苯基-5H-噻唑并[3,2-a]嘧啶-6-羧酸乙酯 在 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 苯亚硒酸
  参考文献：
  名称：

  有机硒催化过氧化氢/空气对肟进行绿色和实用的氧化脱氧肟化为酮或醛。

  摘要：

  有机硒催化的氧化脱氧在温和的条件下提供了酮和醛。反应使用过氧化氢和空气作为清洁氧化剂，并导致了无废料和无金属的脱保护方案，用于羰基保护策略以及绿色合成的酮和醛。通过控制实验以及硒77核磁共振（77 Se NMR）测试，已经研究了这种有趣的有机硒催化反应的机理。这种新颖的反应大大扩展了有机硒催化的应用范围。

  DOI：

  10.1002/adsc.201601353
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-3-phenylselanylpropanoate 在 双氧水 作用下， 生成 (2Z)-2-[[5-(3,4-二甲基-5-硝基苯基)-2-呋喃基]亚甲基]-7-甲基-3-氧代-5-苯基-5H-噻唑并[3,2-a]嘧啶-6-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  使用半胱氨酸和硒代半胱氨酸衍生物模拟小分子对硒代蛋白的抑制作用

  摘要：

  基于小分子的亲电子化合物，例如1-氯-2-，4-二硝基苯（CDNB）和1-氯-4-硝基苯（CNB）被用作半胱氨酸和硒代半胱氨酸蛋白的抑制剂。CDNB已被广泛用于确定谷胱甘肽S的活性转移酶并耗尽哺乳动物细胞中的谷胱甘肽（GSH）。而且，已证明CDNB不可逆地抑制硫氧还蛋白还原酶（TrxR），这是一种催化硫氧还蛋白（Trx）还原的硒酶。哺乳动物TrxR具有C端活性位点基序Gly-Cys-Sec-Gly，半胱氨酸和硒代半胱氨酸残基都可能是亲电子试剂的靶标。在本文中，我们报告了一系列半胱氨酸和硒代半胱氨酸衍生物的稳定性，这些衍生物可被视为硒代酶-抑制剂复合物的模型。我们证明这些衍生物与H 2 O 2反应生成相应的亚硒酸盐，将其自发消除以生成脱氢丙氨酸。相反，半胱氨酸衍生物对这种消除反应是稳定的。我们还首次证明了从硒代半胱氨酸衍生物中消除的芳基硒物种通过在GSH存在下催化H 2 O 2的还原而表现出

  DOI：

  10.1002/chem.201901363
• 作为试剂：
  描述：

  雌酚酮 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 palladium on activated charcoal benzyl-n-butylammonium hydroxide 、 (2Z)-2-[[5-(3,4-二甲基-5-硝基苯基)-2-呋喃基]亚甲基]-7-甲基-3-氧代-5-苯基-5H-噻唑并[3,2-a]嘧啶-6-羧酸乙酯 、 氢气 、 双氧水 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -70.0~25.0 ℃ 、137.9 kPa 条件下， 反应 53.0h， 生成 3-methoxy-17a-oxa-D-homoestra-1,3,5(10)-triene
  参考文献：
  名称：

  环己酮的热和光Bamford-Stevens反应中的1,2-氢转移。被环内氧激活

  摘要：

  已知烷氧基取代基可活化αH以重排至羧基中心。在无环系统中，过渡状态的稳定的程度依赖于烷氧基的位置自身是否顺式或反向连接到carbenic碳的另一侧上的部分; 在环己基中，取决于烷氧基取代基是在环上最初是轴向的还是赤道的。为了评估四氢吡喃基环氧的相对活化能力，我们合成并研究了17a-oxa-D-homo类固醇C-16酮（11a）。羰基转化为通过热和光的班福德-史蒂文斯（BS）的反应的推定的单峰卡宾中心，从C-17的相对量ħ迁移的对确定C-15。在170°C和约70°C的温度下，环氧被证明是比环烷基更强大的活化剂，其环解比为21：1 。14：1在-70°C下进行光解。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00757-1

文献信息

• A novel role of zeolite NaY in the thermal reaction of alkyl aryl selenoxides in its supercages
  作者：Wanxuan Zhang、Haitao Yu、Yu Gao、Jiben Meng、Teruo Matsuura

  DOI：10.1039/b211833e

  日期：2003.2.7

  Thermal reaction of alkyl aryl selenoxides in the presence of water or methanol in the supercage of zeolite NaY gave beta-hydroxy- or beta-methoxyalkyl aryl selenides, respectively, and NaY played a novel role to stabilize reactive ArSeOH and to separate an anion of -OH from a carbonium ion which was simultaneously present with the -OH in a supercage.

  NaY沸石超笼中的烷基芳基亚硒酸盐在水或甲醇存在下的热反应分别生成β-羟基或β-甲氧基烷基芳基硒化物，NaY起到稳定反应性ArSeOH并分离-阴离子的新作用。来自碳离子的OH，它与-OH同时存在于超笼中。
• The polyhedral nature of selenium-catalysed reactions: Se(<scp>iv</scp>) species instead of Se(<scp>vi</scp>) species make the difference in the on water selenium-mediated oxidation of arylamines
  作者：Damiano Tanini、Camilla Dalia、Antonella Capperucci

  DOI：10.1039/d0gc04322b

  日期：——

  Selenium-catalysed oxidations are highly sought after in organic synthesis and biology. Herein, we report our studies on the on water selenium mediated oxidation of anilines. In the presence of diphenyl diselenide or benzeneseleninic acid, anilines react with hydrogen peroxide, providing direct and selective access to nitroarenes. On the other hand, the use of selenium dioxide or sodium selenite leads

  硒催化氧化在有机合成和生物学中备受追捧。在此，我们报告了我们对水硒介导的苯胺氧化的研究。在二苯基二硒化物或苯硒酸存在下，苯胺与过氧化氢反应，直接和选择性地获得硝基芳烃。另一方面，使用二氧化硒或亚硒酸钠会产生氧化偶氮芳烃。仔细的机理分析和77 Se NMR 研究表明，只有 Se( IV ) 物质，如苯过氧硒酸，是参与在水中运行并导致硝基芳烃的催化循环的活性氧化剂。虽然最近在有机溶剂中发生的其他硒催化氧化反应已被证明是通过 Se( VI) 关键中间体，苯胺在水中氧化成硝基芳烃没有。这些发现揭示了有机硒催化转化的多方面性质，并开辟了利用硒基催化的新方向。
• Hydrolytic selenoxide elimination reaction for the preparation of 2-chloro-1-olefins
  作者：Lars Engman

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95954-9

  日期：——

  from terminal olefins by a sequence involving Markownikoff-addition of PhSeCl, chlorination of the resulting β-chloroalkyl phenyl selenides with SO2Cl2 and, after recrystallization, hydrolysis/selenoxide elimination in a two-phase system.

  通过区域控制的方式由末端烯烃通过以下顺序合成2-氯-1-烯烃：Markownikoff加成PhSeCl，将所得的β-氯烷基苯基硒化物用SO 2 Cl 2氯化，重结晶后，在两相系统。
• Chemoselective α,β‐Dehydrogenation of Saturated Amides
  作者：Christopher J. Teskey、Pauline Adler、Carlos R. Gonçalves、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201808794

  日期：2019.1.8

  We report a method for the selective α,β‐dehydrogenation of amides in the presence of other carbonyl moieties under mild conditions. Our strategy relies on electrophilic activation coupled to in situ selective selenium‐mediated dehydrogenation. The α,β‐unsaturated products were obtained in moderate to excellent yields, and their synthetic versatility was demonstrated by a range of transformations.

  我们报告了一种在温和条件下在其他羰基存在下选择性 α,β-脱氢酰胺的方法。我们的策略依赖于亲电激活与原位选择性硒介导的脱氢作用相结合。α,β-不饱和产物以中等至优异的收率获得，并且它们的合成多功能性通过一系列转化得到证明。机理实验表明亲电子 Se IV物质的形成。
• Rapid and Ecofriendly Esterification of Alcohols with 2-Acylpyridazinones
  作者：Bo Ram Kim、Gi Hyeon Sung、Ki Eun Ryu、Jeum-Jong Kim、Yong-Jin Yoon

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.11.3410

  日期：2013.11.20

  Atom-economical esterification is of great importance in green chemistry. In this work, we demonstrated the catalyst and additive free esterification of alcohols by their reaction with 2-acyl-4,5-dichloropyridazin-3(2H)-ones without solvent at $100^\circ}C$. Aliphatic and aromatic alcohols were converted into the corresponding esters in good to excellent yields. It is noteworthy that the reaction is solvent-free, atom-economic, easy-workup, and rapid and that the process is inexpensive.

  原子经济性的酯化反应在绿色化学中极为重要。在本研究中，我们展示了在无溶剂条件下，通过醇与2-酰基-4,5-二氯哒嗪-3(2H)-酮反应，无需催化剂和添加剂，在$100^\circ}C$下实现醇的酯化反应。脂肪族和芳香族醇均能以良好至优异的产率转化为相应酯。值得注意的是，该反应无溶剂、原子经济性高、操作简便、反应迅速且成本低廉。