(3-溴-2,6-二甲氧基-4-吡啶基)二苯基氧磷 | 220998-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (3-溴-2,6-二甲氧基-4-吡啶基)二苯基氧磷
• 英文名称: 3-bromo-2,6-dimethoxy-4-diphenylphosphinoylpyridine
• 英文别名: 3-bromo-2,6-dimethoxy-4-diphenylphosphinylpyridine；(3-bromo-2,6-dimethoxypyridin-4-yl)diphenylphosphine oxide；2,6-dimethoxy-3-bromo-4-(diphenylphosphinoyl)pyridine；(3-Bromo-2,6-dimethoxy-4-pyridyl)diphenylphosphine oxide；3-bromo-4-diphenylphosphoryl-2,6-dimethoxypyridine
• CAS: 220998-36-7
• 化学式: C₁₉H₁₇BrNO₃P
• 分子量: 418.227
• InChiKey: HPEZMVARRFUNGM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  166-169℃
• 沸点：
  552.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.46±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  48.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-溴-2,6-二甲氧基-4-吡啶基)二苯基氧磷 在 (+)-dibenzoyl-D-tartaricacid 、 铜 作用下， 以 氯仿 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 4,4'-双(二苯基磷酰基)-2,2',6,6'-四甲氧基-3,3'-二吡啶
  参考文献：
  名称：

  2,2'，6,6'-四甲氧基-4,4'-双（二环己基膦基）-3,3'-联吡啶（Cy-P-Phos）的简便合成：在Rh催化的α-不对称加氢中的应用（酰基氨基）丙烯酸酯

  摘要：

  报道了通过光学拆分的母体双（芳基二苯基膦）二氧化物的催化加氢合成轴向手性双（芳基二环己基膦）二氧化物的第一个实例。Cy-P-Phos（4d）的合成过程因此成功地避免了对另一种冗长合成路线的需求，这是由于后者中一个芳基的π过多性质所致。与先前报道的最佳配体Xyl-P的使用相比，Cy-P-Phos在Rh（I）催化的甲基（Z）-2-乙酰氨基多辛酸甲酯衍生物的不对称加氢中产生的反应速率明显更高。 -Phos（4c），同时基本上保持对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404310
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-2,6-二甲氧基吡啶 在 双氧水 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 生成 (3-溴-2,6-二甲氧基-4-吡啶基)二苯基氧磷
  参考文献：
  名称：

  通过 Pd(II)/Tl(III) 反应体系对 2,6-二烷氧基吡啶衍生物进行亲电 C3−H 烯基化

  摘要：

  在此，我们报道了基于Pd(II)催化剂和Tl(OCOCF 3 ) 3的反应体系用于 2,6-二烷基吡啶与烯烃的亲电 C3−H 烯基化。Pd/硫醚配体催化系统和 Tl(III) 的协同作用可实现各种氮杂芳烃的有效 C−H 烯基化，并具有完全区域选择性。值得注意的是，使用空间位阻硫醚配体和 Pd(II)/Tl(III) 系统能够实现 2,6-二烷氧基吡啶的单选择性 C3(5)-H 烯基化，随后引入第二种不同的烯烃，得到不对称、多取代的吡啶衍生物。机理研究表明该反应通过杂芳烃的亲电铊化反应进行，随后发生 Pd 催化的 Heck 型反应。该方法的实用性通过其应用于结构复杂的生物活性分子的后期功能化来展示，该分子具有2，

  DOI：

  10.1002/adsc.202300650

文献信息

• The preparation of 2,6-disubstituted pyridinyl phosphine oxides as novel anti-cancer agents
  作者：Kim Hung Lam、Roberto Gambari、Marcus Chun Wah Yuen、Chi Wai Kan、Penni Chan、Lijin Xu、Weijun Tang、Chung Hin Chui、Gregory Yin Ming Cheng、Raymond Siu Ming Wong、Fung Yi Lau、Cindy Sze Wai Tong、Andrew Kit Wah Chan、Paul Bo San Lai、Stanton Hon Lung Kok、Chor Hing Cheng、Albert Sun Chi Chan、Johnny Cheuk On Tang

  DOI：10.1016/j.bmcl.2009.02.091

  日期：2009.4

  A series of 2,6-dimethoxylpyridinyl phosphine oxides have been synthesized and examined for their antitumor activity. 2,6-Dimethoxy-3-phenyl-4-diphenylphosphinoylpyridine 2 has been employed as the lead compound for this study. We found out that the presence of phosphine oxide on the 2,6-dimethoxylpyridine ring is important for the antitumor activity; the presence of bromine on this core leads to a

  已经合成了一系列的2，6-二甲氧基吡啶基膦氧化物，并检查了它们的抗肿瘤活性。2,6-二甲氧基-3-苯基-4-二苯基膦酰基吡啶2被用作该研究的主要化合物。我们发现2，6-二甲氧基吡啶环上存在氧化膦对于抗肿瘤活性很重要。在该核心上存在溴可进一步增强其抗肿瘤活性。这是关于2,6-二甲氧基-3,5-二溴吡啶基膦氧化物5b对MDAMB-231乳腺癌和SKHep-1肝癌细胞系抗肿瘤活性的首次报道。
• Chiral pyridylphosphines and their application in asymmetric catalytic
  申请人：The Hong Kong Polytechnic University

  公开号：US05886182A1

  公开（公告）日：1999-03-23

  Novel, optically active phosphorous compounds of the formula, ##STR1## wherein R.sup.1 represents hydrogen atoms, straight or branched-chain alkyl groups having from 1 to 6 carbon atoms, R.sup.2 represents hydrogen atoms, halogen atoms, lower alkyl groups (1 to 6 carbon atoms), lower alkoxy groups (1 to 6 carbon atoms), hydroxy group, chiral hydroxyalkyl groups, and amino groups (1.degree., 2.degree., 3.degree.) vinyl groups or allyl groups and R.sup.3 represents phenyl groups, aryl groups, cyclohexyl groups, substituted and unsubstituted cycloalkyl groups, heteroaromatic rings, are described. The compounds of the formula serve as highly useful ligands in the preparation of ruthenium complexes which are effective catalysts for the asymmetric hydrogenation of 2-arylpropenoic acids leading to high valued 2-arylpropionic acids.

  该式中的新型光学活性磷化合物，其中R.sup.1代表氢原子，具有1至6个碳原子的直链或支链烷基基团，R.sup.2代表氢原子，卤原子，较低烷基基团（1至6个碳原子），较低烷氧基团（1至6个碳原子），羟基，手性羟基烷基基团和氨基（1级，2级，3级），乙烯基或丙烯基，R.sup.3代表苯基，芳基，环己基，取代和未取代的环烷基基团，杂环芳烃环。该式化合物可用作在制备对2-芳基丙烯酸进行不对称氢化的钌配合物中作为非常有用的配体，从而得到高价值的2-芳基丙酸的有效催化剂。
• 10.1021/jacs.4c04608
  作者：Kim, Raphael S.、Kgoadi, Lebogang O.、Hayes, Jacob C.、Rainboth, Derek P.、Mudd, Catherine M.、Yap, Glenn P. A.、Watson, Donald A.

  DOI：10.1021/jacs.4c04608

  日期：——

  We report a highly cross- and atroposelective coupling between ortho-(chloro)arylphosphine oxides and ortho-(bromo)aryl ethers. This previously unknown asymmetric nickel-catalyzed reaction offers a direct route to highly enantioenriched axially chiral biaryl monophosphine oxides that are difficult to access by other means. These products can be readily reduced to generate chiral MOP-type ligands bearing

  我们报道了邻（氯）芳基氧化膦和邻（溴）芳基醚之间的高度交叉和间质选择性偶联。这种以前未知的不对称镍催化反应为高度对映体富集的轴向手性联芳基单膦氧化物提供了直接途径，而这是通过其他方法难以获得的。这些产物可以很容易地还原生成带有复杂骨架的手性 MOP 型配体。还证明了这些手性配体在不对称催化中的效用。
• Highly Effective Chiral Dipyridylphosphine Ligands:  Synthesis, Structural Determination, and Applications in the Ru-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation Reactions
  作者：Cheng-Chao Pai、Ching-Wen Lin、Chi-Ching Lin、Chih-Chiang Chen、Albert S. C. Chan、Wing Tak Wong

  DOI：10.1021/ja000163n

  日期：2000.11.22
• US5886182A
  申请人：——

  公开号：US5886182A

  公开（公告）日：1999-03-23