(3E,8R,11E,16R)-8,16-二甲基-1,9-二氧杂环十六碳-3,11-二烯-2,5,10,13-四酮 | 5739-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 中文名称: (3E,8R,11E,16R)-8,16-二甲基-1,9-二氧杂环十六碳-3,11-二烯-2,5,10,13-四酮
• 英文名称: (-)-pyrenophorin
• 英文别名: (3E,8R,11E,16R)-8,16-dimethyl-1,9-dioxacyclohexadeca-3,11-diene-2,5,10,13-tetraone；(3E,8R,11E,16R)-8,16-dimethyl-1,9-dioxacyclohexadeca-3,11-diene-2,5,10,13-tetrone
• CAS: 5739-85-5
• 化学式: C₁₆H₂₀O₆
• 分子量: 308.331
• InChiKey: PJHRIHGUXQTQLU-NVXYJICISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  86.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3R/S,6S)-6-{[1-(tert-Butyl)-1,1-dimethylsilyl]oxy}hept-1-en-3-ol 在 盐酸 、 草酰氯 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium hydroxide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 27.25h， 生成 (3E,8R,11E,16R)-8,16-二甲基-1,9-二氧杂环十六碳-3,11-二烯-2,5,10,13-四酮
  参考文献：
  名称：

  立体选择性全合成（-）-发色氨酸

  摘要：

  背景：自然界中经常观察到大双环化合物的均聚物和杂二聚物，它们具有不同类型的官能团，化学骨架和环尺寸。还已知具有大环氧化物骨架的天然产物表现出广泛的生物学特性，包括抗生素，抗真菌，抗蠕虫药，植物毒性和抗白血病活性。本文的主要目的是从商业上可获得的起始原料（S）-环氧丙烷以高收率立体选择性地合成（-）-吡喃荧光素。 方法：通过水解动力学拆分，Wittig烯化和Mitsunobu反应进行立体选择性全合成（-）-吡喃荧光素。 结果：（-）-吡喃荧光素的断开连接方法分析（维甲酸合成）认为，它将在Mitsunobu反应条件下通过羟基二酸通过环二聚反应合成，然后对环缩酮进行脱保护。羟基酸可以从醇中获得，而醇可以从（S）-环氧丙烷中获得。 结论：从商业上可获得的起始原料，柔软的反应条件，减少的反应条件和高纯度，高产率地完成了目标分子的全合成。从工业角度来看，这些类型的具有生物活性的目标分子的总合成非常重要。

  DOI：

  10.2174/1570178613666161013145238

文献信息

• A [3+2]nitrile oxide cycloaddition approach to (−)-pyrenophorin, and rosefuran
  作者：Achille Barco、Simonetta Benetti、Carmela De Risi、Gian P. Pollini、Vinicio Zanirato

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00392-l

  日期：1995.7

  been conveniently applied as carbon-carbon bond forming reaction for the assemblage of the functionalized carbon atom fragments required for the synthesis of two simple but different targets such as the macrolide antibiotic (−)-pyrenophorin 1 and rosefuran 2, a trace component of the high prized oil of rose. In both cases, an intermediate 3,5-disustituted isoxazoline ring system has been used as serviceable

  [3 + 2]一氧化氮环加成化学已被方便地用作碳-碳键形成反应，用于合成两个简单但不同的靶标，例如大环内酯类抗生素（-）-pyrenophorin 1所需的功能化碳原子片段的组装玫瑰精呋喃2（蔷薇呋喃2）是玫瑰精油中的微量成分。在这两种情况下，中间的3,5-取代的异恶唑啉环系统都已用作目标显着结构特征的有用前体，即许多生物活性化合物共有的γ-氧代丙烯酸酯部分和β，γ-二羟基酮官能团，可通过温和的酸处理轻松转化为玫瑰呋喃。
• A New Approach to the Synthesis of γ-Hydroxy-α,β-unsaturated Macrolides and (−)-Pyrenophorin by Intramolecular C=C Bond Formation with Oxidative Functionalization from ω-[α-(p-Chlorophenylsulfinyl)acetoxy]alkanal
  作者：Junzo Nokami、Takuya Taniguchi、Shintaro Gomyô、Toshio Kakihara

  DOI：10.1246/cl.1994.1103

  日期：1994.6

  The title compounds were prepared via the intramolecular condensation reaction of 12-[α-(p-chlorophenylsulfinyl)acetoxy]tridecanal(or dodecanal) or via the combination of inter- and intramolecular condensation of 5-[α-(p-chlorophenylsulfinyl)acetoxy]hexanal in the presence of piperidine.

  标题化合物是通过12-[α-(对氯苯亚磺酰基)乙酰氧基]十三醛（或十二醛）的分子内缩合反应制备的，或者是在哌啶存在下通过5-[α-(对氯苯亚磺酰基)乙酰氧基]己醛的分子间和分子内缩合反应的结合制备的。
• The Reaction of 2-(Trialkylsiloxy)furans with Lead(IV) Acetate. The Synthesis of<i>dl</i>-Pyrenophorin
  作者：Morio Asaoka、Noboru Yanagida、Naoyuki Sugimura、Hisashi Takei

  DOI：10.1246/bcsj.53.1061

  日期：1980.4

  The reaction of 2-(trimethylsiloxy)furans with lead(IV) acetate afforded the corresponding α,β-unsaturated γ-acetoxy-γ-lactones in good yields. The lactones were easily converted into the corresponding 3-acylacrylic acids. Utilizing this reaction, dl-pyrenophorin was synthesized.

  2-(三甲基甲硅烷氧基)呋喃与乙酸铅(IV)反应以良好的产率得到相应的α,β-不饱和γ-乙酰氧基-γ-内酯。内酯很容易转化为相应的 3-酰基丙烯酸。利用该反应，合成了 dl-pyrenophorin。
• Stereoselective total synthesis of (−)-pyrenophorin
  作者：Perugu Edukondalu、Reddymasu Sreenivasulu、Rudraraju Ramesh Raju

  DOI：10.1007/s11696-020-01132-2

  日期：2020.9

  AbstractStereoselective total synthesis of (−)-pyrenophorin was accomplished from commercially available starting material 2-bromo epoxide using regioselective ring opening and the intermolecular Mitsunobu cyclization as key steps. Graphic abstract

  摘要使用区域选择性的开环和分子间的Mitsunobu环化作为关键步骤，从市售的起始原料2-溴环氧化物中完成（-）-pyrenophorin的立体选择性全合成。 图形摘要
• A synthesis of (−)-pyrenophorin using 4-DMAP-catalyzed ester exchange reaction of phosphonoacetates with lactols
  作者：Susumi Hatakeyama、Kumiko Satoh、Kuniya Sakurai、Seiichi Takano

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96189-6

  日期：1987.1

  A C2-symmetrical 16-membered macrodiolide, (−)-pyrenophorin has been synthesized enantioselectively using newly developed 4-DMAP-catalyzed ester exchange reaction of phosphonoacetates with lactols.

  使用新开发的4-DMAP催化的膦酰基乙酸酯与乳酸酯的酯交换反应，对映体选择性地合成了AC 2对称的16元大环烯二醇（-）-pyrenophorin。