(3S)-3-[[(1,1-二甲基乙氧基)羰基]氨基]-2-氧代-4-苯基丁烷-二甲基氧化硫 | 400611-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (3S)-3-[[(1,1-二甲基乙氧基)羰基]氨基]-2-氧代-4-苯基丁烷-二甲基氧化硫
• 英文名称: dimethylsulfoxonium (3S)-2-oxo-3-(tert-butoxycarbonylamino)-4-phenylbutylide
• 英文别名: (3S)-3-[[(1,1-dimethylethoxy)carbonyl]amino]-2-oxo-4-phenylbutylide dimethylsulfoxonium；tert-butyl (S)-(4-(dimethyl(oxo)-λ6-sulfanylidene)-3-oxo-1-phenylbutan-2-yl)carbamate；dimethylsulfoxonium (S)-2-oxo-3-(Boc-amino)-4-phenylbutylide；[(S)-2-Oxo-3-(tert-butoxycarbonylamino)-4-phenylbutylidene]dimethyloxosulfur(VI)；tert-butyl N-[(2S)-4-[dimethyl(oxo)-λ6-sulfanylidene]-3-oxo-1-phenylbutan-2-yl]carbamate
• CAS: 400611-25-8
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₄S
• 分子量: 339.456
• InChiKey: RYDSTXBEPKOGLD-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 熔点：
  163 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-3-[[(1,1-二甲基乙氧基)羰基]氨基]-2-氧代-4-苯基丁烷-二甲基氧化硫 在 sodium tetrahydroborate 、 甲烷磺酸 、 potassium tert-butylate 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 1-苄基-2,3-环氧正丙基-氨基甲酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  酯到α-氯酮的单碳链延伸：没有重氮甲烷的更安全途径

  摘要：

  各种甲酯在0-25°C下与二甲基亚砜基亚甲基反应，得到链增长的β-酮基二甲基亚砜基亚烷基。随后用氯化氢的THF溶液处理，损失DMSO，得到相应的α-氯酮。该序列已被用于将CBZ保护的丙氨酸和缬氨酸的甲酯转化为抗N保护的α-氨基环氧化物，它们是重要的药物中间体。当相同的方案应用于BOC保护的苯丙氨酸甲酯时，发生差向异构化，因此需要使用反应性更高的芳基酯。这种化学方法为避免使用有毒易爆的重氮甲烷提供了一条生产α-氯酮的实用途径。

  DOI：

  10.1021/jo035733r
• 作为产物：
  描述：

  BOC-L-苯丙氨酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium tert-butylate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 103.0h， 生成 (3S)-3-[[(1,1-二甲基乙氧基)羰基]氨基]-2-氧代-4-苯基丁烷-二甲基氧化硫
  参考文献：
  名称：

  一种(2S，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-1，2-环氧-4-苯丁烷的合成方法

  摘要：

  本发明涉及药物中间体的合成技术领域，具体涉及一种(2S,3S)‑3‑(叔丁氧羰基氨基)‑1,2‑环氧‑4‑苯丁烷的合成方法，以N‑叔丁氧羰基‑L‑苯丙氨酸为原料，在缩合剂的作用下与取代苯酚缩合成活性酯15；活性酯15与叶立德试剂、碱反应得到亚砜叶立德中间体16；亚砜叶立德中间体16在催化剂作用下与卤盐反应得到卤代甲酮中间体6；卤代甲酮中间体6在催化剂作用下经还原剂还原得到卤代甲醇中间体7；在碱的作用下卤代甲醇中间体7脱除氢卤酸缩合成环得到目标产物(2S,3S)‑3‑(叔丁氧羰基氨基)‑1,2‑环氧‑4‑苯丁烷。本发明提供的(2S,3S)‑3‑(叔丁氧羰基氨基)‑1,2‑环氧‑4‑苯丁烷的合成方法具有起始原料价廉、易得，工艺安全、可控、易操作的特点。

  公开号：

  CN113004227A

文献信息

• [EN] PROCESSES FOR THE PREPARATION OF ALPHA-CHLOROKETONES FROM CARBOXYLIC ACIDS<br/>[FR] PROCÉDÉS DE PRÉPARATION D'?-CHLOROCÉTONES À PARTIR D'ACIDES CARBOXYLIQUES
  申请人：CODEXIS INC

  公开号：WO2010117796A3

  公开（公告）日：2011-01-13
• SYNTHESIS OF AN ANTI-a-AMINO EPOXIDE BY ONE-CARBON HOMOLOGATION OF AN a-AMINO ESTER:
  作者：Wang, Dengjin、Nugent, William A.、Kowal, Jason J.、Mathre, David J.

  DOI：10.15227/orgsyn.084.0058

  日期：——
• Gold (I) catalysis of X–H bond insertions
  作者：Ian K. Mangion、Mark Weisel

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.08.038

  日期：2010.10

  The utility of gold catalysis for carbene X-H bond insertion chemistry is described for the first time, taking advantage of the unique reactivity of sulfoxonium ylides as metal carbene precursors. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• 一种(2S，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-1，2-环氧-4-苯丁烷的合成方法
  申请人：常州吉恩药业有限公司

  公开号：CN113004227A

  公开（公告）日：2021-06-22

  本发明涉及药物中间体的合成技术领域，具体涉及一种(2S,3S)‑3‑(叔丁氧羰基氨基)‑1,2‑环氧‑4‑苯丁烷的合成方法，以N‑叔丁氧羰基‑L‑苯丙氨酸为原料，在缩合剂的作用下与取代苯酚缩合成活性酯15；活性酯15与叶立德试剂、碱反应得到亚砜叶立德中间体16；亚砜叶立德中间体16在催化剂作用下与卤盐反应得到卤代甲酮中间体6；卤代甲酮中间体6在催化剂作用下经还原剂还原得到卤代甲醇中间体7；在碱的作用下卤代甲醇中间体7脱除氢卤酸缩合成环得到目标产物(2S,3S)‑3‑(叔丁氧羰基氨基)‑1,2‑环氧‑4‑苯丁烷。本发明提供的(2S,3S)‑3‑(叔丁氧羰基氨基)‑1,2‑环氧‑4‑苯丁烷的合成方法具有起始原料价廉、易得，工艺安全、可控、易操作的特点。
• One-Carbon Chain Extension of Esters to α-Chloroketones:  A Safer Route without Diazomethane
  作者：Dengjin Wang、Mark D. Schwinden、Lilian Radesca、Bharat Patel、David Kronenthal、Ming-Hsing Huang、William A. Nugent

  DOI：10.1021/jo035733r

  日期：2004.3.1

  The reaction of a variety of methyl esters with dimethylsulfoxonium methylide at 0−25 °C affords the chain-extended β-keto dimethylsulfoxonium ylides. Subsequent treatment with hydrogen chloride in THF proceeds with loss of DMSO to afford the corresponding α-chloroketones. This sequence has been utilized to convert the methyl esters of CBZ-protected alanine and valine to the anti N-protected α-amino

  各种甲酯在0-25°C下与二甲基亚砜基亚甲基反应，得到链增长的β-酮基二甲基亚砜基亚烷基。随后用氯化氢的THF溶液处理，损失DMSO，得到相应的α-氯酮。该序列已被用于将CBZ保护的丙氨酸和缬氨酸的甲酯转化为抗N保护的α-氨基环氧化物，它们是重要的药物中间体。当相同的方案应用于BOC保护的苯丙氨酸甲酯时，发生差向异构化，因此需要使用反应性更高的芳基酯。这种化学方法为避免使用有毒易爆的重氮甲烷提供了一条生产α-氯酮的实用途径。