己烷-1,2,5-三醇 | 10299-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 己烷-1,2,5-三醇
• 中文别名: 1,2,5-己三醇
• 英文名称: 1,2,5-hexanetriol
• 英文别名: hexane-1,2,5-triol
• CAS: 10299-30-6
• 化学式: C₆H₁₄O₃
• 分子量: 134.175
• InChiKey: UFAPLAOEQMMKJA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  60.7
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  己烷-1,2,5-三醇 在 rhenium(VII) oxide 作用下， 反应 0.17h， 以90%的产率得到四氢-5-甲基呋喃-2-甲醇
  参考文献：
  名称：

  糖衍生的三元醇的催化脱氧脱水

  摘要：

  描述了一种可再生三元醇，包括从5-HMF获得的三元醇的催化脱氧脱水的有效方法。在纯净条件和165°C的环境气氛下，使用简单的氧化（（VII），可以高收率获得相应的不饱和醇。

  DOI：

  10.1039/c8gc02387e
• 作为产物：
  描述：

  甘露醇 在 copper chromite 、 乙醇 作用下， 250.0 ℃ 、29.42 MPa 条件下， 生成 己烷-1,2,5-三醇
  参考文献：
  名称：

  Hydrogenolysis of Sugars

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01338a039

文献信息

• SYNTHESIS OF R-GLUCOSIDES, SUGAR ALCOHOLS, REDUCED SUGAR ALCOHOLS, AND FURAN DERIVATIVES OF REDUCED SUGAR ALCOHOLS
  申请人：Archer Daniels Midland Company

  公开号：US20170121258A1

  公开（公告）日：2017-05-04

  Disclosed herein are methods for synthesizing 1,2,5,6-hexanetetrol (HTO), 1,6 hexanediol (HDO) and other reduced polyols from C5 and C6 sugar alcohols or R glycosides. The methods include contacting the sugar alcohol or R-glycoside with a copper catalyst, most desirably a Raney copper catalyst with hydrogen for a time, temperature and pressure sufficient to form reduced polyols having 2 to 3 fewer hydoxy groups than the starting material. When the starting compound is a C6 sugar alcohol such as sorbitol or R-glycoside of a C6 sugar such as methyl glucoside, the predominant product is HTO. The same catalyst can be used to further reduce the HTO to HDO.

  本文披露了一种从C5和C6糖醇或R-糖苷合成1,2,5,6-己烷四醇（HTO）、1,6-己二醇（HDO）和其他还原多元醇的方法。该方法包括将糖醇或R-糖苷与铜催化剂接触，最理想的是与氢气一起在足够的时间、温度和压力下形成具有比起始物质少2到3个羟基的还原多元醇。当起始化合物是C6糖醇，如山梨醇或C6糖的R-糖苷，主要产物是HTO。同一催化剂可用于进一步将HTO还原为HDO。
• Site-Selective and Product Chemoselective Aliphatic C–H Bond Hydroxylation of Polyhydroxylated Substrates
  作者：Margarida Borrell、Sergio Gil-Caballero、Massimo Bietti、Miquel Costas

  DOI：10.1021/acscatal.9b05423

  日期：2020.4.17

  Site-selective and product chemoselective aliphatic C–H bond oxidation of 1,2-diols and of polyhydroxylated substrates using iron and manganese catalysts and hydrogen peroxide as terminal oxidant is described. The reaction capitalizes on the use of fluorinated alcohol solvents such as 2,2,2-trifluoroethanol (TFE) and 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol (HFIP), which exert a strong polarity reversal in

  介绍了使用铁和锰催化剂以及过氧化氢作为末端氧化剂对1,2-二醇和多羟基化底物进行位点选择性和产物化学选择性的脂肪族CH键的氧化反应。该反应利用了氟化醇溶剂，例如2,2,2-三氟乙醇（TFE）和1,1,1,3,3,3,3-六氟-2-丙醇（HFIP），可产生强烈的极性反转1,2-二醇的羟基部分通过氢键结合，进而转化为针对HAT的近端C-H键的强烈失活，而HAT则通过假定的高价和亲电金属-氧代物质氧化。结果，描述了复杂的多官能分子（例如类固醇，糖和药物）的位点选择性氧化和产物化学选择性氧化，在偏远且未激活的位置发生独家或主要的C–H键羟化反应。本报告公开了在氟化醇溶剂中由HAT引发的羟基化反应，作为显示出对当代醇氧化具有正交化学选择性的方法，为在密集官能化分子中进行合成规划提供了有用的工具。
• The selective hydrogenation of biomass-derived 5-hydroxymethylfurfural using heterogeneous catalysts
  作者：Ricardo Alamillo、Mark Tucker、Mei Chia、Yomaira Pagán-Torres、James Dumesic

  DOI：10.1039/c2gc35039d

  日期：——

  The products produced by hydrogenation of biomass-derived 5-hydroxymethylfurfural (HMF) are potential sustainable substitutes for petroleum-based building blocks used in the production of chemicals. We have studied the hydrogenation of HMF over supported Ru, Pd, and Pt catalysts in monophasic and biphasic reactor systems to determine the effects of the metal, support, solution phase acidity, and the solvent to elucidate the factors that determine the selectivity for hydrogenation of HMF to its fully hydrogenated form of 2,5-di-hydroxy-methyl-tetrahydrofuran (DHMTHF). We show that the selectivity to DHMTHF is affected by the acidity of the aqueous solution containing HMF. The major by-products observed are C6-polyols formed from the acid-catalyzed degradation and subsequent hydrogenation of 2,5-dihydroxymethylfuran (DHMF), an intermediate hydrogenation product of HMF to DHMTHF. The highest yields (88–91%) to DHMTHF are achieved using Ru supported on materials with high isoelectric points, such as ceria, magnesia–zirconia, and γ-alumina. Supported catalysts containing Pt and Pd at the same weight percent as Ru are not as active for the selective hydrogenation to DHMTHF.

  通过氢化生物质衍生的5-羟甲基糠醛(HMF)生产的产品，是用于化学品生产的石油基构建块的潜在可持续替代品。我们研究了在单相和两相反应器系统中，HMF在负载型Ru、Pd和Pt催化剂上的氢化过程，以确定金属、载体、溶液酸性和溶剂对HMF选择性氢化为其完全氢化形式2,5-二羟甲基四氢呋喃(DHMTHF)的影响因素。我们发现，选择性生成DHMTHF的过程受到含有HMF的水溶液酸性的影响。观察到的主要副产品是从酸催化的2,5-二羟甲基呋喃(DHMF，HMF到DHMTHF的中间氢化产物)的降解和随后的氢化生成的C6多元醇。使用负载在具有高等电点的材料上的Ru催化剂，如氧化铈、镁锆氧和γ-氧化铝，最高可达到88-91%的DHMTHF产率。与Ru相同重量百分比的Pt和Pd负载催化剂，对于选择性氢化生成DHMTHF的活性不高。
• Direct conversion of carbohydrates to diol by the combination of niobic acid and a hydrophobic ruthenium catalyst
  作者：Ying Duan、Jun Zhang、Dongmi Li、Dongsheng Deng、Lu-Fang Ma、Yanliang Yang

  DOI：10.1039/c7ra03939e

  日期：——

  wide variety of carbohydrates by the combination of niobic acid and a hydrophobic ruthenium catalyst. Fructose, glucose, and polysaccharides consisting of fructose or glucose could be converted to THFDM in one-step. The selectivity to THFDM was kept around 60% while the glucose conversion varied from 9% to 49%. The as-synthesized niobic acid was characterized by TEM, N2 adsorption/desorption, XRD, NH3-TPD

  通过铌酸和疏水性钌催化剂的结合，可直接从多种碳水化合物中获得四氢-2,5-呋喃二甲醇（THFDM）。果糖，葡萄糖和由果糖或葡萄糖组成的多糖可以一步转化为THFDM。对THFDM的选择性保持在60％左右，而葡萄糖转化率从9％变化至49％。所合成的铌酸的特征在于吸附吡啶的TEM，N 2吸附/解吸，XRD，NH 3 -TPD和FT-IR光谱。事实证明，铌酸具有中等和强酸位点，具有高的布朗斯台德/刘易斯比，这对于使用葡萄糖作为底物保持高THFDM选择性发挥了重要作用。
• Mechanistic study on –C–O– and –C–C– hydrogenolysis over Cu catalysts: identification of reaction pathways and key intermediates
  作者：Benjamin Kühne、Herbert Vogel、Reinhard Meusinger、Sebastian Kunz、Markwart Kunz

  DOI：10.1039/c7cy02426f

  日期：——

  to suppress the degradation of sugars and obtain high yields of deoxy C6 products. With this knowledge, the improvement of a standard commercial Cu-RANEY® catalyst under optimized reaction conditions was shown. In contrast to alumina-supported Cu, the Cu–Al alloy in a RANEY®-type catalyst shows selective –C–O– bond cleavage properties while maintaining the C6 carbon chain. These new insights into the

  具有较长碳链的重要的基于石油的多元醇化合物，例如低羟基己烷（例如1,2-和1,6-己二醇或1,2,6-己三醇），需要至少三到四个合成步骤。通过一锅反应通过从糖中裂解–C–O–键对于使用可再生原料将是一个重大突破。铜因其脱羟基（脱氧）特性而闻名，可从糖中产生所需的产物。在学术和工业化学之间的这项联合研究中，我们确定了迄今为止未知的中间产物，并提出了第一个解释OH基团在铜上的选择性裂解的机理。观察到多元醇，不饱和物质和铜表面之间的强相互作用。稳定的五元环与铜形成通孔多元醇反应物的两个邻位OH基团使这些OH基团对–C–O–键断裂呈惰性。紧邻催化剂的相邻的游离OH-基团被脱羟基（脱氧）。我们进一步表明，多元醇的降解不仅通过通常引用的逆醛醇缩合反应发生。酸中间体的形成和随后的脱羧作用被证实是–CC–键断裂成短链多元醇和CO 2的新途径。提议的–C–O–和–CC–C–键断裂机理阐明了为什么氢解反应需要较高的氢气压力（最高200