(5R)-5-[(1,1-二甲基乙基)二甲基硅烷氧基]-2-环己烯-1-酮 | 225793-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (5R)-5-[(1,1-二甲基乙基)二甲基硅烷氧基]-2-环己烯-1-酮
• 中文别名: (5R)-5-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基硅]氧基]-2-环己烯-1-酮
• 英文名称: 5-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-cyclohexenone
• 英文别名: 5-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclohex-2-enone；5-{[tert-Butyl(dimethyl)silyl]oxy}cyclohex-2-en-1-one；5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclohex-2-en-1-one
• CAS: 225793-33-9
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂Si
• 分子量: 226.391
• InChiKey: LGSMHNRGYIVLGA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R)-5-[(1,1-二甲基乙基)二甲基硅烷氧基]-2-环己烯-1-酮 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以56%的产率得到(2S,3S,5S)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-2,3-epoxycyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Novel synthesis of enantiomerically enriched 5-hydroxycyclohex-2-enone by enantioselective deprotonation strategy: application to the synthesis of inositol phosphatase inhibitor

  摘要：

  通过一个两步序列，开发出了一种新的合成途径来获得对映体富集的 5-羟基环己-2-烯酮--一种多功能手性结构单元、在 TMSCl 存在下，用 (S,S′)-α,α′-二甲基二苄酰胺锂对 3, 5-二羟基环己酮衍生物进行对映选择性去质子化，然后在室温下用 TBAF 在 THF 中处理硅基烯醚，这是关键反应。

  DOI：

  10.1039/b107567p

文献信息

• Synthesis of Optically Active 5-(<i>tert</i>-Butyldimethylsiloxy)-2-cyclohexenone and Its 6-Substituted Derivatives as Useful Chiral Building Blocks for the Synthesis of Cyclohexane Rings. Syntheses of Carvone, Penienone, and Penihydrone
  作者：Georges P-J. Hareau、Masakazu Koiwa、Shinichi Hikichi、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ja9843122

  日期：1999.4.1

  Ti(II)-mediated intramolecular nucleophilic acyl substitution reaction and the FeCl3-mediated ring expansion reaction of a 1-hydroxybicyclo[3.1.0]hexane are the key reactions. The enone 1 reacted with higher-order cyanocuprates with excellent diastereoselectivity to afford the trans-addition products, trans-13, in excellent yields. The reaction of 1 with lower-order cyanocuprates proceeded with moderate

  光学活性的 5-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-环己烯酮 (1) 及其 6-取代衍生物 2a,b 由现成的光学活性 3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-5-己烯酸乙酯 (4) 合成，其中Ti(II)介导的分子内亲核酰基取代反应和FeCl3介导的1-羟基双环[3.1.0]己烷的扩环反应是关键反应。烯酮 1 与具有优异非对映选择性的高级氰铜酸盐反应，以优异的产率提供反式加成产物 trans-13。1 与低级氰铜酸盐的反应以中等至优异的顺式选择性进行，得到顺式 13。用 DBU（1,8-二氮杂双环 [5.4.
• Unexpectedcis-Selective 1,4-Addition Reaction of Lower Order Cyanocuprates to Optically Active 5-(tert-Butyldimethylsiloxy)-2-cyclohexenone
  作者：Georges Hareau-Vittini、Shinichi Hikichi、Fumie Sato

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980817)37:15<2099::aid-anie2099>3.0.co;2-u

  日期：1998.8.17

  A remarkable cis selectivity has been observed in the 1,4-addition of lower order primary and secondary alkylcyanocuprates to 5-silyloxy- and 5-benzyloxy-substituted cyclohexenones. This enables the preparation of both enantiomers of the corresponding 5-alkyl-substituted cyclohexenones (S)- and (R)-3 by the reaction of the readily available 5-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-cyclohexenone (1) with either the lower or higher order cyanocuprate. DBU=1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene.
• Novel synthesis of enantiomerically enriched 5-hydroxycyclohex-2-enone by enantioselective deprotonation strategy: application to the synthesis of inositol phosphatase inhibitor
  作者：Toshio Honda、Katsunori Endo

  DOI：10.1039/b107567p

  日期：2001.11.15

  A novel synthetic path to enantiomerically enriched 5-hydroxycyclohex-2-enone, a versatile chiral building block, is developed by a two-step sequence, where an enantioselective deprotonation of a 3,5-dihydroxycyclohexanone derivative with lithium (S,S′)-α,α′-dimethyldibenzylamide in the presence of TMSCl, and subsequent treatment of the silyl enol ether with TBAF in THF at room temperature are employed as the key reactions.

  通过一个两步序列，开发出了一种新的合成途径来获得对映体富集的 5-羟基环己-2-烯酮--一种多功能手性结构单元、在 TMSCl 存在下，用 (S,S′)-α,α′-二甲基二苄酰胺锂对 3, 5-二羟基环己酮衍生物进行对映选择性去质子化，然后在室温下用 TBAF 在 THF 中处理硅基烯醚，这是关键反应。