(9,9-二甲基-9H-呫吨-4,5-二基)双[二苯基氧化膦 | 808142-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (9,9-二甲基-9H-呫吨-4,5-二基)双[二苯基氧化膦
• 英文名称: (9,9-dimethyl-9H-xanthene-4,5-diyl) bis(diphenylphosphineoxide)
• 英文别名: 4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthene oxide；4,5-Bis(diphenylphosphoryl)-9,9-dimethylxanthene
• CAS: 808142-24-7
• 化学式: C₃₉H₃₂O₃P₂
• 分子量: 610.629
• InChiKey: MLFWUIFQRRZREV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  809.1±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (9,9-二甲基-9H-呫吨-4,5-二基)双[二苯基氧化膦 在 1,3-diphenyldisiloxane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以79%的产率得到4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽
  参考文献：
  名称：

  1,3-二苯基二硅氧烷化学选择性还原氧化膦

  摘要：

  将氧化膦还原为相应的膦是制备这些有价值的试剂的最直接的方法。然而，由于P=O键的强度和/或较差的原子经济性，现有的还原氧化膦的方法存在化学选择性不足的问题。在此，我们报告了迄今为止用于这种​​转化的最强大的化学选择性还原剂的发现，1,3-二苯基二硅氧烷（DPDS）。无添加剂的DPDS选择性还原仲膦氧化物和叔膦氧化物，即使存在醛、硝基、酯、α,β-不饱和羰基、偶氮羧酸酯和氰基官能团，也能保持构型。阿累尼乌斯分析表明， DPDS还原的活化势垒明显低于任何先前计算的硅烷还原系统。催化布朗斯台德酸的加入进一步降低了活化能垒，并首次在室温下实现了硅烷介导的无环氧化膦还原。

  DOI：

  10.1002/chem.201703875
• 作为产物：
  描述：

  4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 在 [Rh(OH)(cod)]2 、 硝基苯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以30%的产率得到(9,9-二甲基-9H-呫吨-4,5-二基)双[二苯基氧化膦
  参考文献：
  名称：

  氧化氘对醛的铑催化氘代辻-威尔金森脱羰反应

  摘要：

  最近氘代候选药物的应用激增，迫切需要各种氘标记技术。在此，开发了一种高效的 Rh 催化的氘代 Tsuji-Wilkinson 用 D 2 O 对天然可用的醛进行脱羰反应。在该反应中，D 2 O 不仅充当氘代试剂和溶剂，而且还促进 Rh 催化的脱羰。此外，从 α,β-不饱和醛合成末端单氘代烯烃的脱羰策略也触手可及。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c04422
• 作为试剂：
  描述：

  N-Boc-D-脯氨酰胺 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 (9,9-二甲基-9H-呫吨-4,5-二基)双[二苯基氧化膦 、 四丁基氟化铵 、 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 氢气 、 palladium(II) hydroxide 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [EN] COMPOUNDS AND METHODS OF USE
  [FR] COMPOSÉS ET MÉTHODES D'UTILISATION

  摘要：

  公开了具有诱导铁死亡活性的杂环化合物或其药用盐，这些化合物或其药用盐可用于治疗癌症。

  公开号：

  WO2022042657A1

文献信息

• Metal-Free Reduction of Phosphine Oxides, Sulfoxides, and<i>N</i>-Oxides with Hydrosilanes using a Borinic Acid Precatalyst
  作者：Aurélien Chardon、Orianne Maubert、Jacques Rouden、Jérôme Blanchet

  DOI：10.1002/cctc.201700986

  日期：2017.12.20

  Reduced to clear: The reduction of phosphine oxides, sulfoxides, and amine N-oxides is achieved by using bis(2-chlorophenyl)borinic acid /phenylsilane. The reaction tolerates a wide range of substrates and can be performed under mild conditions with only a 2.5 mol % loading of the catalyst. NMR spectroscopy indicates that a borohydride is the key reducing species, and thus, bis(2-chlorophenyl)borinic

  还原至澄清：通过使用双（2-氯苯基）硼酸/苯基硅烷可实现氧化膦，亚砜和N-胺氧化胺的还原。该反应可耐受各种各样的底物，并且可以在温和的条件下以仅2.5mol％的催化剂负载量进行。NMR光谱表明，硼氢化物是关键的还原物种，因此，必须将双（2-氯苯基）硼酸视为前催化剂。
• One‐Pot Tandem Michael Addition/Enantioselective Conia‐Ene Cyclization Mediated by Chiral Iron(III)/Silver(I) Cooperative Catalysis
  作者：Takahiro Horibe、Masato Sakakibara、Rin Hiramatsu、Kazuki Takeda、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.202007180

  日期：2020.9.14

  The first one‐pot tandem Michael addition/enantioselective Conia‐ene cyclization of N‐protected prop‐2‐yn‐1‐amines with 2‐methylene‐3‐oxoalkanoates promoted by chiral iron(III)/silver(I) cooperative catalysts has been developed. Alkyl 4‐methylenepyrrolidine‐3‐acyl‐3‐carboxylates, which can be transformed into β‐proline derivatives, are obtained in high yield with high enantioselectivity.

  由手性铁（III）/银（I）协同催化剂促进的N保护的prop-2-yn-1胺与2-亚甲基3-氧代链烷酸酯的第一个单锅串联Michael加成/对映选择性的对苯二烯环化反应已开发。可以转化为β-脯氨酸衍生物的4-亚甲基吡咯烷-3-烷基-3-羧酸烷基酯，以高收率和高对映选择性获得。
• PROCESS FOR DOUBLE CARBONYLATION OF ALLYL ALCOHOLS TO CORRESPONDING DIESTERS
  申请人：EVONIK DEGUSSA GMBH

  公开号：US20170174610A1

  公开（公告）日：2017-06-22

  The invention relates to a process for doubly carbonylating allyl alcohols to the corresponding diesters, wherein a linear or branched allyl alcohol is reacted with a linear or branched alkanol (alcohol) with supply of CO and in the presence of a catalytic system composed of a palladium complex and at least one organic phosphorus ligand and in the presence of a hydrogen halide selected from HCl, HBr and HI.

  该发明涉及一种将烯丙醇双羰基化为相应的二酯的方法，其中线性或支链烯丙醇与线性或支链烷醇（醇）在供应CO的情况下与由钯配合物和至少一种有机磷配体组成的催化系统以及HCl、HBr和HI中选择的氢卤素的存在下反应。
• Isoprene hydroamination catalyzed by palladium xantphos complexes
  作者：Bahareh Tamaddoni Jahromi、Ali Nemati Kharat、Sara Zamanian、Abolghasem Bakhoda、Kobra Mashayekh、Sadegh Khazaeli

  DOI：10.1016/j.apcata.2012.05.018

  日期：2012.8

  Xantphos or Xantphos chalcogenide complexes with general folmula [PdCl2(X∩X)] (where X = P, O, S or Se) were synthesized by the addition of corresponding ligands to [PdCl2(COD)] (COD = 1,5-cyclooctadiene). Prepared Complexes [PdCl2(Xantphos)] and [PdCl2(Xantphos = S)] showed distorted square planar geometries, from X-ray crystallographic analysis. All of the prepared complexes showed activity toward intermolecular

  通过将相应的配体添加到[PdCl 2（COD）]中，合成具有普通薄膜[PdCl 2（X∩X）]（其中X = P，O，S或Se）的Pd（II）Xantphos或Xantphos硫族化物配合物（ COD = 1,5-环辛二烯）。通过X射线晶体学分析，制备的配合物[PdCl 2（Xantphos）]和[PdCl 2（Xantphos = S）]显示出扭曲的正方形平面几何形状。所有制备的络合物均显示出对异戊二烯与多种仲胺的分子间氢化胺化的活性。使用Pd–Xantphos作为催化剂可观察到吡咯烷的完全转化（〜100％）。当使用拥挤的仲胺时，氢化胺化反应表现出区域选择性。
• PROCESS FOR DOUBLE CARBONYLATION OF ALLYL ETHERS TO CORRESPONDING DIESTERS
  申请人：EVONIK DEGUSSA GMBH

  公开号：US20170174609A1

  公开（公告）日：2017-06-22

  The invention relates to a process for doubly carbonylating allyl ethers to the corresponding diesters, wherein a linear or branched allyl ether is reacted with a linear or branched alkanol (alcohol) with supply of CO and in the presence of a catalytic system composed of a palladium complex and at least one organic phosphorus ligand and in the presence of a hydrogen halide selected from HCl, HBr and HI.

  该发明涉及一种将烯丙醚双羰基化为相应的二酯的过程，其中线性或支链烯丙醚与线性或支链烷醇（醇类）在供应CO的条件下，在钯络合物和至少一种有机磷配体组成的催化体系以及氢卤化物（HCl、HBr和HI）存在下反应。