(9ci)-5-氧代-1-环戊烯-1-羧酸甲酯 | 36601-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (9ci)-5-氧代-1-环戊烯-1-羧酸甲酯
• 英文名称: 2-carbomethoxycyclopent-2-enone
• 英文别名: methyl 5-oxocyclopent-1-ene-1-carboxylate；2-methoxycarbonyl-2-cyclopenten-1-one；2-methoxycarbonylcyclopent-2-enone；methyl 5-oxocyclopent-1-enecarboxylate；methyl 5-oxocyclopentene-1-carboxylate
• CAS: 36601-73-7
• 化学式: C₇H₈O₃
• 分子量: 140.139
• InChiKey: QBYLSTQGSZWFSK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (9ci)-5-氧代-1-环戊烯-1-羧酸甲酯 在 lithium perchlorate 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (±)-methyl 2-methyl-5-oxocyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  电子转移引起的环丙基酮的光化学开环

  摘要：

  在存在三乙胺和高氯酸锂（LiClO 4）的情况下，在254 nm处辐照取代的双环[n.1.0]烷-2-酮可导致环丙烷开环，并裂解C（1）-C（n + 2） （环扩大）或C（1）-C（n + 3）键。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61464-8
• 作为产物：
  描述：

  ((Ξ)-5-oxo-dihydro-[2]furyliden)-acetic acid methyl ester 在 吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (9ci)-5-氧代-1-环戊烯-1-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Hajos-Parrish酮异构体的合成及应用

  摘要：

  许多天然产物都具有环系统和功能，具有环甲基的Hajos-Parrish酮异构体（称为“ iso-Hajos-Parrish酮”）具有重要的价值。但是，没有像更典型的Hajos-Parrish氢化丁烷那样开发此类构件。快速制备高度官能化的环戊烯酮的简单方法助长了此类材料的有效三步合成，其中一些是新的化学实体，将很难通过其他方法获得。此外，一种异哈约斯-帕里什酮被转化为两种截然不同的天然产物类似物和一种天然产物。为了说明这些新的构建基块的价值，可以通过10步来获得后一个目标，

  DOI：

  10.1002/anie.201500925

文献信息

• Enantioselective Lewis Acid Catalyzed Michael Reactions of Alkylidene Malonates. Catalysis by <i>C</i>₂-Symmetric Bis(oxazoline) Copper(II) Complexes in the Synthesis of Chiral, Differentiated Glutarate Esters
  作者：David A. Evans、Tomislav Rovis、Marisa C. Kozlowski、C. Wade Downey、Jason S. Tedrow

  DOI：10.1021/ja002246+

  日期：2000.9.1

  C2-symmetric bis(oxazoline)−Cu(II) complexes 1 catalyze the Mukaiyama Michael reaction of alkylidene malonates and enolsilanes. The use of hexafluoro-2-propanol is essential to induce catalyst turnover. High enantioselectivities are exhibited by bulky alkylidene malonate β-substituents using catalyst 1a. The glutarate ester products are readily decarboxylated to provide chiral 1,5-dicarbonyl synthons

  C2-对称双(恶唑啉)-Cu(II)配合物1催化亚烷基丙二酸酯和烯醇硅烷的Mukaiyama Michael反应。六氟-2-丙醇的使用对于诱导催化剂周转至关重要。使用催化剂 1a 的庞大的亚烷基丙二酸酯 β-取代基表现出高对映选择性。戊二酸酯产物很容易脱羧以提供手性 1,5-二羰基合成子。底物-催化剂复合物的晶体学表征提供了对与这些催化剂的结合事件的深入了解，并为观察到的面部选择性提供了基本原理。
• Direct Construction of Quaternary Carbons from Tertiary Alcohols via Photoredox-Catalyzed Fragmentation of <i>tert</i>-Alkyl <i>N</i>-Phthalimidoyl Oxalates
  作者：Gregory L. Lackner、Kyle W. Quasdorf、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja408971t

  日期：2013.10.16

  A convenient method for the direct construction of quaternary carbons from tertiary alcohols by visible-light photoredox coupling of tert-alkyl N-phthalimidoyl oxalate intermediates with electron-deficient alkenes is reported.

  报道了一种通过可见光光氧化还原偶联由叔醇直接构建季碳的简便方法，N-邻苯二甲酰草酸叔烷基中间体与缺电子烯烃。
• Synthetic Efforts toward the<i>Lycopodium</i>Alkaloids Inspires a Hydrogen Iodide Mediated Method for the Hydroamination and Hydroetherification of Olefins
  作者：Paul R. Leger、Rebecca A. Murphy、Eugenia Pushkarskaya、Richmond Sarpong

  DOI：10.1002/chem.201406242

  日期：2015.3.9

  related natural products. This observation has been expanded into a general method for the room temperature hydroamination of unactivated olefins with tosylamides utilizing catalytic “anhydrous” HI (generated in situ from trimethylsilyl iodide and water). The presence of the iodide anion is critical to the success of this Brønsted acid catalyzed protocol, possibly due to its function as a weakly coordinating

  朝向一组不同的总合成进度fawcettimine型石松披露了通过“希思考克型” 6–5–9三轮车产生的生物碱。该路线的特点是分子间Diels–Alder环加成反应可快速提供6–5融合自行车，并具有高度化学选择性的定向氢化作用，可形成氮杂烷片段。在进行这些合成研究时，发现三甲基甲硅烷基碘可进行加氢胺化反应，从而提供塞拉汀及其相关天然产物的四环核。该观察已扩展为利用催化的“无水” HI（由三甲基甲硅烷基碘和水原位生成）用甲苯磺酰胺对未活化烯烃进行室温加氢胺化的一般方法。碘化物阴离子的存在对于该布朗斯台德酸催化方案的成功至关重要，这可能是由于其作为弱配位阴离子的作用。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Tricycloclavulone
  作者：Hisanaka Ito、Mineki Hasegawa、Yosuke Takenaka、Tatsuya Kobayashi、Kazuo Iguchi

  DOI：10.1021/ja049750p

  日期：2004.4.1

  (+)-tricycloclavulone having a unique tricyclo[5,3,0,01,4]decane skeleton and six chiral centers was achieved in a highly stereoselective manner. It includes a catalytic enantioselective [2+2]-cycloaddition reaction using novel chiral copper catalyst, extremely effecting an intramolecular ester transfer reaction, and asymmetric reduction of the carbonyl group on the alpha-chain using Noyori's chiral ruthenium catalyst

  以高度立体选择性的方式实现了具有独特三环[5,3,0,01,4]癸烷骨架和六个手性中心的(+)-三环克拉维酮的首次全合成。它包括使用新型手性铜催化剂的催化对映选择性 [2+2]-环加成反应，极大地影响分子内酯转移反应，以及使用 Noyori 的手性钌催化剂不对称还原 α 链上的羰基。
• A Significant Substituent Effect on the Stereochemistry of the Trityl Salt-Catalyzed Michael Reaction
  作者：Teruaki Mukaiyama、Masanori Tamura、Shu Kobayashi

  DOI：10.1246/cl.1987.743

  日期：1987.4.5

  In the presence of a catalytic amount of trityl salts, silyl enol ethers of thioesters react with α-substituted α,β-unsaturated cyclic ketones to afford the corresponding Michael adducts in good yields with excellent lk diastereoselectivities.

  在催化量的三苯甲基盐的存在下，硫酯的甲硅烷基烯醇醚与 α-取代的 α,β-不饱和环酮反应，以良好的收率和优异的 lk 非对映选择性提供相应的迈克尔加合物。