(E)-3-(吡啶-2-基)丙烯酸叔丁酯 | 181517-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: (E)-3-(吡啶-2-基)丙烯酸叔丁酯
• 英文名称: (E)-tert-butyl 3-(pyridin-2-yl)acrylate
• 英文别名: tert-butyl (E)-3-pyridin-2-ylprop-2-enoate
• CAS: 181517-75-9
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: TWSFUBIWTCVJEH-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  301.8±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.062±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  39.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(吡啶-2-基)丙烯酸叔丁酯 在 吡啶 、 羟胺 、 溶剂黄146 、 四正丁基硫酸铵 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 、 锌 、 三氯氧磷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 118.33h， 生成 (S)-allyl 2-((((9H-fluoren-9-yl)methoxy)carbonyl)amino)-3-(1-(2-(tert-butoxy)-2-oxoethyl)imidazo[ 1,5-a]pyridin-3-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  [EN] MACROCYCLIC INHIBITORS OF THE PD-1/PD-L1 AND CD80/PD-L1 PROTEIN/PROTEIN INTERACTIONS
  [FR] INHIBITEURS MACROCYCLIQUES DES INTERACTIONS PROTÉINE-PROTÉINE PD-/PD-L1 ET CD80(-1)/PD-L1

  摘要：

  本公开提供了一种新型的大环肽，可抑制PD-1/PD-L1和PD-L1/CD80蛋白质相互作用，因此可用于改善各种疾病，包括癌症和传染病。其中：A从键中选择。

  公开号：

  WO2017176608A1
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-(3-tert-butoxy-3-oxoprop-1-enyl)pyridine N-oxide 在 四羟基二硼 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以112 mg的产率得到(E)-3-(吡啶-2-基)丙烯酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  Rapid and Selective in situ Reduction of Pyridine-N-oxides with Tetra­hydroxydiboron

  摘要：

  Pyridine-N-oxides are often used as reactive precursors in the syntheses of substituted pyridines. Isolation and subsequent reduction of the associated pyridine-N-oxide intermediates can be challenging. We have discovered that tetrahydroxydiboron functions as a mild, versatile, and remarkably selective reducing agent for pyridine-N-oxides and may be used in an in situ fashion, thus obviating the isolation of N-oxide-containing intermediates

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340010

文献信息

• Pd(OAc)₂/DABCO as a Highly Active Catalytic System for the Heck Reaction
  作者：Jin-Heng Li、De-Ping Wang、Ye-Xiang Xie

  DOI：10.1055/s-2005-869980

  日期：——

  The combination of Pd(OAc)2 and DABCO (triethylenediamine) was observed as an efficient catalytic system for the Heck cross-coupling reaction. In the presence of Pd(OAc)2 and DABCO, a number of ArX (X = I, Br, and Cl) were coupled with olefins efficiently and selectively to afford the corresponding unsymmetric internal olefins in good to excellent yields. Furthermore, the Pd(OAc)2/DABCO-catalyzed Heck cross-coupling reaction provided high TONs up to 1,000,000.

  Pd(OAc)2和DABCO（三乙烯二胺）的组合被观察到是 Heck 交叉耦合反应的高效催化系统。在 Pd(OAc)2 和 DABCO 的存在下，多种 ArX（X = I, Br, Cl）有效地且选择性地与烯烃耦合，生成了相应的非对称内部烯烃，产率良好至优秀。此外，Pd(OAc)2/DABCO 催化的 Heck 交叉耦合反应提供高达 1,000,000 的高转换次数（TON）。
• An inexpensive and highly stable ligand 1,4-bis(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)piperazine for Mizoroki–Heck and room temperature Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions
  作者：Sasmita Mohanty、D. Suresh、Maravanji S. Balakrishna、Joel. T. Mague

  DOI：10.1016/j.tet.2007.10.081

  日期：2008.1

  characterized. The palladium catalyst was formed by combination of 1 with [Cl2Pd(COD)] in a ratio of 1:1, tested in the Suzuki–Miyaura and Mizoroki–Heck cross-coupling reactions. Coupling of a variety of aryl bromides with phenylboronic acid using methanol as solvent at room temperature, or at 60 °C, gave generally high yields of coupled products. Coupling of aryl chlorides with organoboron reagent at

  合成并表征了庞大，便宜且简单的双齿配体1，4-双（2-羟基-3,5-二叔丁基苄基）哌嗪（1）。钯催化剂是由1与[Cl 2Pd（COD）]的比例为1：1，在Suzuki–Miyaura和Mizoroki–Heck交叉偶联反应中进行了测试。在室温下或在60°C下，使用甲醇作为溶剂，将各种芳基溴化物与苯基硼酸偶联，通常可得到高收率的偶联产物。在有氧条件下，在110°C的DMF中，芳基氯与有机硼试剂的偶联产生良好的联芳基收率。这种无磷，对空气和湿气稳定的催化剂，在60°C的甲醇中与各种芳基氯化物和溴化物发生的Mizoroki-Heck偶联反应中也显示出良好的活性。
• The One-Pot Wittig Reaction: A Facile Synthesis of α,β-Unsaturated Esters and Nitriles by Using Nanocrystalline Magnesium Oxide
  作者：Boyapati M. Choudary、Koosam Mahendar、M. Lakshmi Kantam、Kalluri V. S. Ranganath、Taimur Athar

  DOI：10.1002/adsc.200606001

  日期：2006.9

  Nanocrystalline magnesium oxide was found to be an effective heterogeneous, solid base catalyst for the one-pot Wittig reaction to afford α,β-unsaturated esters and nitriles in excellent yields with high E-stereoselectivity in the presence of triphenylphosphine under mild conditions.

  发现纳米晶氧化镁是一种有效的非均相，固态碱催化剂，可在一锅Wittig反应中以温和条件在三苯基膦存在下以高收率和高E-立体选择性以优异的产率提供α，β-不饱和酯和腈。
• Non‐Chelate‐Assisted Palladium‐Catalyzed Aerobic Oxidative Heck Reaction of Fluorobenzenes and Other Arenes: When Does the C−H Activation Need Help?
  作者：Francisco Villalba、Ana C. Albéniz

  DOI：10.1002/adsc.202100677

  日期：2021.10.19

  sole oxidant and no redox mediator. Arenes with either electron-donating or electron-withdrawing groups can be functionalized in this way. Experimental data on the reaction with toluene as the model arene shows that the C−H activation step is turnover limiting and that the ligand structure is crucial to facilitate the reaction, which supports the involvement of the pyridone fragment in the C−H activation

  配体中的吡啶酮片段 [2, 2'-联吡啶]-6(1 H)-one (bipy-6-OH) 使简单芳烃与氧作为唯一氧化剂且无氧化还原介体发生氧化 Heck 反应。具有给电子或吸电子基团的芳烃可以通过这种方式进行功能化。与甲苯作为模型芳烃反应的实验数据表明，CH 活化步骤是周转限制，配体结构对于促进反应至关重要，这支持吡啶酮片段参与 CH 活化步骤。在氟芳烃的情况下，单和 1,2-二氟苯的烯基化需要 bipy-6-OH 的存在。相比之下，这种配体对 1,3-二氟、三、四和五氟苯的烯基化是有害的，这可以仅使用 [Pd(OAc) 2]。这与氟代芳烃的酸度有关，最酸性的酸经历更容易的 CH 活化，因此反应的其他步骤（例如烯烃的配位插入）对于多氟化芳烃在动力学上变得重要。在所有这些反应中，仅使用催化量的钼酸钠作为碱被证明是最佳的。
• Palladium-Catalyzed C-2 Selective CH Olefination of Pyridines
  作者：Ping Wen、Yanmei Li、Kang Zhou、Chao Ma、Xiaobo Lan、Chaowei Ma、Guosheng Huang

  DOI：10.1002/adsc.201200195

  日期：2012.8.13

  A novel and efficient protocol for the C-2 selective olefination of pyridines via a palladium-catalyzed oxidative cross-coupling reaction has been developed. A wide range of pyridines and olefin substrates including acrylic ester, styrene, and acrylamide are compatible. The products are highly useful building blocks for the synthesis of bioactive alkaloid natural products and drug molecules.

  已经开发了一种新颖且有效的方案，用于通过钯催化的氧化交叉偶联反应对吡啶进行C-2选择性烯化。广泛的吡啶和烯烃底物（包括丙烯酸酯，苯乙烯和丙烯酰胺）是相容的。该产品是生物活性生物碱天然产物和药物分子合成的高度有用的构建基块。