(E)-4-苯基-2-戊烯酸乙酯 | 115476-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: (E)-4-苯基-2-戊烯酸乙酯
• 英文名称: ethyl (E)-4-phenylpent-2-enoate
• 英文别名: (E)-ethyl 4-phenylpent-2-enoate；(E)-ethyl 4-phenyl-2-pentenoate；ethyl (E)-4-phenyl-2-pentenoate；Ethyl trans-4-phenyl-2-pentenoate
• CAS: 115476-97-6
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: VGWMVFUSNDYZPC-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.0±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.008±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-苯基-2-戊烯酸乙酯 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.67h， 生成 O-2-(2-phenyl-1(Z)-propenyl)-2-(2(E)-butenyl)-4(Z)-hexenyl S-methyl dithiocarbonate
  参考文献：
  名称：

  Tandem radical cyclization of acyclic homoallylic xanthates: cyclopentannulated .gamma.-thionolactone and .gamma.-lactones

  摘要：

  The first tandem radical cyclization of linear homoallylic xanthates was explored. Homoallylic xanthates prepared from alpha,beta-unsaturated esters were easily cyclized by tin hydride with an radical initiator to give the corresponding thionolactone annulated cyclopentane skeleton in a high yield. The stereochemistry of cyclized products was also discussed. Thionolactones obtained were oxidized chemoselectivity with m-CPBA under neutral condition to afford gamma-lactones in a high yield.

  DOI：

  10.1021/jo00008a048
• 作为产物：
  描述：

  4,4,5,5-四甲基-2-(1-苯基乙基)-1,3,2-二噁硼烷 在 甲醇 、 2,3,5,6-四(9-咔唑基)-对苯二腈 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.1h， 生成 (E)-4-苯基-2-戊烯酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  由有机膦加成到 Ynoates 引发的自由基偶联

  摘要：

  将已建立的有机膦的两个电子亲核催化与光氧化还原有机催化相结合，发现了机械上不寻常的吉斯偶联反应。除了解决传统光氧化还原与缺电子炔烃偶联的局限性之外，这些研究还证明了将传统亲核膦有机催化和光氧化还原事件结合起来的反应设计的可行性。

  DOI：

  10.1002/anie.202303869

文献信息

• Facile synthesis of α, β-unsaturated esters through a one-pot copper-catalyzed aerobic oxidation-Wittig reaction
  作者：Cheng Ren、Zhenyu Shi、Weijie Ding、Zhiqing Liu、Huile Jin、Xiaochun Yu、Shun Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.09.020

  日期：2018.1

  An efficient one-pot synthesis of α, β-unsaturated esters through the aerobic oxidation – Wittig tandem reaction of alcohols and phosphorous ylide is developed. This new method operates under mild reaction conditions, and uses CuI/TEMPO (TEMPO = 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl) as co-catalyst and air (O2) as the oxidant. It tolerates a wide range of functionalized benzylic alcohol and aliphatic

  开发了一种有效的一锅法合成α，β-不饱和酯的方法，即通过醇与磷的叶立德的好氧氧化-Wittig串联反应。该新方法在温和的反应条件下运行，并使用CuI / TEMPO（TEMPO = 2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基）作为助催化剂，并使用空气（O 2）作为氧化剂。它可以耐受各种官能化的苯甲醇和脂肪醇。
• Diastereoselective [2,3]-sigmatropic rearrangements of lithium N-benzyl-O-allylhydroxylamides bearing a stereogenic centre adjacent to the migration terminus
  作者：Steven D. Bull、Stephen G. Davies、Sara Hernández Domíngez、Simon Jones、Anne J. Price、Thomas G. R. Sellers、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/b207069n

  日期：——

  3]-sigmatropic rearrangements of lithium N-benzyl-O-allylhydroxylamides bearing a stereogenic centre adjacent to the migration terminus are examined. (E)-N-Benzyl-O-(4-phenylpent-2-enyl)hydroxylamine rearranges in 30% de to afford syn-(3RS,4RS)-3-(N-benzyl-N-hydroxy)-4-phenylpent-1-ene as the major diastereoisomer, consistent with the rearrangement proceeding under moderate steric control. Rearrangements of both

  研究了带有邻近迁移末端的立体中心的N-苄基-O-烯丙基羟基锂锂的非对映选择性[2,3]-σ重排。（E）-N-苄基-O-（4-苯基戊-2-烯基）羟胺在30％的重排去，得到顺式- （3- RS，4个RS）-3-（ñ -苄基- ñ -羟基）-4-苯基戊-1-烯作为主要非对映体，具有适度的空间位阻控制下重新排列程序相一致。锂（E）-和（Z）-N-苄基-O-（4-甲氧基-4-苯基丁-2-烯基）羟基叠氮化物的重排提供了syn-（1 RS，2 RS）-1-苯基-1-分别≥90％和88％的甲氧基-3-（N-苄基氨基）丁-3-烯，与在螯合控制下进行的这些重排一致。
• Highly (<i>E</i>)-Selective Wadsworth−Emmons Reactions Promoted by Methylmagnesium Bromide
  作者：Timothy D. W. Claridge、Stephen G. Davies、James A. Lee、Rebecca L. Nicholson、Paul M. Roberts、Angela J. Russell、Andrew D. Smith、Steven M. Toms

  DOI：10.1021/ol802212e

  日期：2008.12.4

  An experimentally simple protocol for the very highly (E)-selective Wadsworth-Emmons reaction [(E):(Z) selectivities in excess of 180:1 in some cases] of a range of straight-chain and branched aliphatic, substituted aromatic, and base-sensitive aldehydes via reaction with an alkyl diethylphosphonoacetate and MeMgBr is reported.

  对一系列直链和支链脂族，取代芳族化合物进行非常高度（E）选择性的Wadsworth-Emmons反应[（E）:( Z）选择性在某些情况下超过180：1的反应）的实验简单方法，报道了通过与烷基二乙基膦酰基乙酸酯和MeMgBr反应生成的对碱敏感的醛。
• Copper-Catalyzed Decarboxylative Trifluoromethylation of Allylic Bromodifluoroacetates
  作者：Brett R. Ambler、Ryan A. Altman

  DOI：10.1021/ol402780k

  日期：2013.11

  this transformation typically requires four-step processes, specialty chemicals, and/or stoichiometric metals to access the trifluoromethyl-containing product. A two-step copper-catalyzed decarboxylative protocol for converting allylic alcohols to trifluoromethanes is reported. Preliminary mechanistic studies distinguish this reaction from previously reported Cu-mediated reactions.

  新合成氟化反应的发展对医药、农业和材料化学具有重要意义。鉴于醇的普遍性和可及性，将醇转化为三氟甲烷的方法是可取的。然而，这种转变通常需要四步过程、特殊化学品和/或化学计量金属才能获得含三氟甲基的产品。报道了用于将烯丙醇转化为三氟甲烷的两步铜催化脱羧方案。初步的机理研究将这种反应与先前报道的铜介导的反应区分开来。
• Diastereoselectivity of the thio-Claisen rearrangement of acyclic precursors bearing a chiral centre adjacent to carbon 6
  作者：Stéphane Désert、Patrick Metzner

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88337-x

  日期：1992.11

  allylic alcohols have been prepared and submitted to a Mitsunobu reaction with dithioacetic acid. Allyl dithioesters were deprotonated by LDA at −30°C and resulting enethiolates were quenched with iodomethane to afford quantitatively S-allyl ketenedithioacetals. These precursors undergo a thio-Claisen rearrangement under smooth conditions: room temperature or heating at 101°C. The diastereoselectivity of

  已经制备了许多手性烯丙基醇，并使其与二硫代乙酸进行Mitsunobu反应。在-30℃下通过LDA使烯丙基二硫代酸酯去质子化，并将所得的烯硫醇化物用碘甲烷淬灭，以定量地提供S-烯丙基烯酮二硫缩醛。这些前体在光滑条件下进行硫代克莱森重排：室温或101°C加热。关于立体发生中心的两个取代基的性质，研究了这种σ位移的非对映选择性。对于甲基和叔丁基，观察到75:25的比例，并通过空间位阻来解释。对于各种烷氧基，我们观察到非常适度的选择性，有利于顺式非对映异构体。