(E)-7-氧代庚-2-烯酸甲酯 | 2018-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: (E)-7-氧代庚-2-烯酸甲酯
• 英文名称: (E)-methyl 6-formylhex-2-enoate
• 英文别名: (E)-methyl 7-oxo-2-heptenoate；(E)-7-oxohept-2-enoic acid methyl ester；methyl 7-oxo-2-heptenoae；(E)-methyl 7-oxo-hept-2-enoate；methyl (E)-7-oxohept-2-enoate；methyl 7-oxohept-2-enoate；methyl 7-oxoheptenoate
• CAS: 2018-86-2
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: OUWHHXAZYTVBRX-GQCTYLIASA-N

物化性质

• 沸点：
  60-75 °C(Press: 0.09 Torr)
• 密度：
  1.007±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-7-氧代庚-2-烯酸甲酯 生成 methyl 2,3,3aα,4,5,7aα-hexahydroindene-4α-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A Study of the Intramolecular Diels-Alder Reaction¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01015a026
• 作为产物：
  描述：

  (E)-methyl 7-hydroxyhept-2-enoate 在 Celite 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-7-氧代庚-2-烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  1,3-二甲苯捕获反应。基础研究及其在线性稠合三环戊烷合成中的应用

  摘要：

  比较了分子间和分子内二芳基捕获途径与线性稠合的三环戊烷的关系。另外，检查了与分子内过程有关的几种影响立体选择性的因素，并得出结论，构象而非电子（次级轨道）因素起主要作用。结果表明，位于无环链上的宝石甲基连接了二基和亲二烯基（指32和35，但不包括47）对诱捕反应的结果没有实际影响。分子内过程相对于亲二烯体几何形状是立体定向的，并且对于环结立体化学是高度立体选择性的。最后，提出了合成海洋天然产物Δ9 （12）-capnellene（19）的失败尝试，以及霉菌代谢产物d，l -hirsutene（18）的成功合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)80003-8

文献信息

• Step-Economical Synthesis of Taxol-like Tricycles through a Palladium-Catalyzed Domino Reaction
  作者：Julien Petrignet、Aicha Boudhar、Gaëlle Blond、Jean Suffert

  DOI：10.1002/anie.201007751

  日期：2011.3.28

  A quick and easy way to produce tricycles related to the core structure of taxanes has been achieved using a palladium‐catalyzed domino reaction (see scheme, Bz=benzoyl). These studies have been performed with function‐oriented synthesis in mind. An efficient route for the construction of new taxane scaffolds that could be decorated with various groups to achieve activities comparable or superior to

  使用钯催化的多米诺骨牌反应已经实现了一种快速，简便的方法来生产与紫杉烷类核心结构有关的三轮车（参见方案，Bz =苯甲酰基）。进行这些研究时要牢记面向功能的综合。已经提出了一种构建新的紫杉烷支架的有效途径，该新的紫杉烷支架可以用各种基团进行装饰，以实现与紫杉醇相当或更好的活性。
• Enantioselective Organocatalytic Intramolecular Diels−Alder Reactions. The Asymmetric Synthesis of Solanapyrone D
  作者：Rebecca M. Wilson、Wendy S. Jen、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja054008q

  日期：2005.8.24

  The first direct enantioselective organocatalytic intramolecular Diels-Alder reaction has been accomplished. The use of iminium catalysis has provided a new catalytic strategy for the enantioselective [4 + 2] cycloisomerization of a wide variety of tethered diene-enal systems. The use of imidazolidinones 1 and 2 as the asymmetric catalysts has been found to mediate the enantioselective construction

  第一个直接的对映选择性有机催化分子内 Diels-Alder 反应已经完成。亚胺催化的使用为各种系链二烯-烯醛系统的对映选择性 [4 + 2] 环异构化提供了一种新的催化策略。已发现使用咪唑烷酮 1 和 2 作为不对称催化剂可以调节 [4.4.0] 和 [4.3.0] 环系统的对映选择性结构。这种方法在海洋代谢物茄吡酮 D 的高效不对称合成中的应用也已完成。在这种新的有机催化转化中也可以容纳多种醛底物。重要的是，该技术已被用于执行第一个对映选择性催化 II 型 IMDA 反应。
• 1,3-Diyl trapping reactions. Fundamental investigations with application to the synthesis of linearly fused tricyclopentanoids
  作者：R.Daniel Little、George W. Muller、Manuel G. Venegas、Gary L. Carroll、Ahmed Bukhari、Larry Patton、Keith Stone

  DOI：10.1016/0040-4020(81)80003-8

  日期：1981.1

  no practical effect upon the outcome of the trapping reaction. The intramolecular process is stereospecific with respect to diylophile geometry, and highly stereoselective with respect to the ring junction stereochemistry. Finally, an abortive attempt to synthesize the marine natural product Δ9(12)-capnellene (19) as well as a successful synthesis of the mold metabolite d,l- hirsutene (18) is presented

  比较了分子间和分子内二芳基捕获途径与线性稠合的三环戊烷的关系。另外，检查了与分子内过程有关的几种影响立体选择性的因素，并得出结论，构象而非电子（次级轨道）因素起主要作用。结果表明，位于无环链上的宝石甲基连接了二基和亲二烯基（指32和35，但不包括47）对诱捕反应的结果没有实际影响。分子内过程相对于亲二烯体几何形状是立体定向的，并且对于环结立体化学是高度立体选择性的。最后，提出了合成海洋天然产物Δ9 （12）-capnellene（19）的失败尝试，以及霉菌代谢产物d，l -hirsutene（18）的成功合成。
• Heterocycle Synthesis Based on Allylic Alcohol Transposition Using Traceless Trapping Groups
  作者：Youwei Xie、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1002/anie.201402010

  日期：2014.5.5

  Allylic alcohols undergo transposition reactions in the presence of Re2O7 whereby the equilibrium can be dictated by trapping one isomer with a pendent electrophile. Additional ionization can occur when the trapping group is an aldehyde or ketone, thus leading to cyclic oxocarbenium ion formation. Terminating the process through bimolecular nucleophilic addition into the intermediate provides a versatile

  烯丙醇在Re 2 O 7的存在下进行转座反应，从而可以通过用一种亲电亲和剂捕获一种异构体来控制平衡。当捕获基团是醛或酮时，可能会发生其他电离，从而导致形成环氧碳鎓离子。通过将双分子亲核加成至中间物来终止该过程，为合成各种含氧杂环化合物提供了一种通用的方法。了解序列中各步骤的相对速率会导致设计反应，从而创建多个具有良好至极佳控制水平的立体中心。
• Silacycle-Templated Intramolecular Diels–Alder Cyclizations for the Diastereoselective Construction of Complex Carbon Skeletons
  作者：Paul R. Carlson、Alexander S. Burns、Emily A. Shimizu、Shilin Wang、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00340

  日期：2021.3.19

  The utility of the dioxasiline ring as a π-facial directing group in the intramolecular Diels–Alder cyclization is explored. An initial investigation of substrate scope demonstrates that the rigidity of this directing group delivers robust stereocontrol across a number of substrates, affording single diastereomers in moderate to good yields. A mechanistic investigation reveals that the reactive diene

  在分子内Diels–Alder环化中，探讨了dioxasiline环作为π界面导向基团的效用。对底物范围的初步研究表明，该导向基团的刚性可在多种底物上提供强大的立体控制，从而以中等至良好的收率提供单一的非对映异构体。机理研究表明，反应性二烯是通过γ脱质子，然后发生[1,5]氢化物位移而形成的。

表征谱图