(R)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二茂 | 850253-53-1

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (R)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二茂
• 中文别名: (R)-(+)-5,5'-二[二(3,5-二甲苯基)膦基]-4,4'-联-1,3-苯并二氧戊环；(S)-(-)-5,5'-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-4,4'-bi-1,3-苯并二氧杂环戊烷；(S)-(-)-4,4'-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-3,3'-二(1,2-亚甲基二氧苯)；(S)-(-)- 5,5-双[二(3,5 -二甲苯基)膦基]-4,4- 二-1 ,3-苯并二氧杂环戊烯；(S)-(-)-5,5'-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二茂；5,5'-双[二(3,5-二甲苯基)磷酰]-4,4'-二-1,3-氧代联苯
• 英文名称: (R)-(+)-DM-SEGPHOS
• 英文别名: [4-[5-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphanyl-1,3-benzodioxol-4-yl]-1,3-benzodioxol-5-yl]-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphane
• CAS: 850253-53-1；210169-57-6
• 化学式: C₄₆H₄₄O₄P₂
• 分子量: 722.8
• InChiKey: XJJVPYMFHXMROQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  256-261 °C
• 沸点：
  816.9±65.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.5
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二茂 在 cesium fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性双核金络合物促进对映选择性芳基-芳基偶联†

  摘要：

  在这里，我们报告的化学计量研究体现了金络合物促进的第一个高度对映选择性的芳基-芳基偶联。ee高达91％，这是金配合物具有高对映选择性的金属转移和C（sp 2）–C（sp 2）还原消除序列的第一个证明。该结果为开发对映选择性金催化的芳基-芳基偶联反应提供了基础。

  DOI：

  10.1039/c9cc07175j
• 作为产物：
  描述：

  5-di(3,5-dimethylphenyl)phosphinyl-1,3-benzodioxole 在 三氯硅烷 、 N,N-二甲基苯胺 、 dipivaloyl-(-)-tartaric acid 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 (R)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二茂
  参考文献：
  名称：

  New Chiral Diphosphine Ligands Designed to have a Narrow Dihedral Angle in the Biaryl Backbone

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1615-4169(20010330)343:3<264::aid-adsc264>3.0.co;2-t
• 作为试剂：
  描述：

  2-萘酚 、 在 (R)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二茂 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以18%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用非极化吲哚的 Cu(I) 催化的阻转选择性杂联芳基偶联

  摘要：

  开发了一种对映选择性 Cu(I) 催化 N-羧基吲哚与各种 2-萘酚和苯酚的偶联方法，用于合成轴向手性芳基吲哚。我们的机理研究在实验证据和 DFT 计算的支持下，揭示了一种新颖的闭壳机制，涉及 N-羧基吲哚对铜结合萘酚的外球攻击。这种机制使得 C-H 芳基化中的 2-萘酚和苯酚具有前所未有的多样性。对映控制是通过关键的脱芳构萘酚中间体的中心到轴手性转移来实现的，这可以防止 C-C 轴发生不需要的差向异构化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02482

文献信息

• Axially Asymmetric Phosphorus Compound and Production Method Thereof
  申请人：Tanaka Ken

  公开号：US20090227805A1

  公开（公告）日：2009-09-10

  Problem to be Solved: To provide an axially asymmetric optically active biarylphosphorus compound that can easily produced without the step of optical resolution which was almost indispensable in conventional methods. Solution: A method for producing an axially asymmetric phosphorus compound represented by the general formula (1), comprising a cycloaddition reaction of a compound having a triple bond with the use of a catalyst containing rhodium metal and an optically active bisphosphine. (In the formula, J is an oxygen atom, a sulfur atom or BH 3 ; R 1 and R 2 independently are an alkyl, cycloalkyl, aryl, alkoxy and aryloxy group; a1 and a2 independently are 0 or 1; R 3 to R 10 independently are an alkyl, cycloalkyl, aryl, alkoxy and aryloxy group; two among R 3 to R 10 may form a ring; and * is axial asymmetry.)

  要解决的问题：提供一种轴向不对称的光学活性联苯磷化合物，可以在传统方法中几乎不可或缺的光学分辨步骤之外轻松生产。 解决方案：一种生产由通式（1）表示的轴向不对称磷化合物的方法，包括使用含有铑金属和光学活性双膦的催化剂进行含有三键化合物的环加成反应。 （在公式中，J是氧原子、硫原子或BH3；R1和R2独立地是烷基、环烷基、芳基、烷氧基和芳氧基；a1和a2独立地为0或1；R3到R10独立地是烷基、环烷基、芳基、烷氧基和芳氧基；R3到R10中的两个可能形成环；*表示轴向不对称。）
• Copper(I) Diphosphine Bifluoride Complexes as Efficient Preactivated Catalysts for Nucleophilic Addition on Unsaturated Functional Groups
  作者：Corentin Rasson、Olivier Riant

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00443

  日期：2020.5.15

  Herein we report the synthesis of a family of copper(I) diphosphine bifluoride complexes, their characterization, and their use as efficient preactivated catalysts for nucleophilic copper addition of pronucleophiles on unsaturations. Their use as mechanistic probes is also highlighted by the identification of two copper deuterides.

  本文中，我们报道了铜（I）二氟化氢二膦铜配合物家族的合成，其表征以及它们在不饱和基团上亲核体亲核铜加成的有效预活化催化剂中的用途。通过鉴定两种铜氘化物也突出了它们作为机械探针的用途。
• Hydroxymethylation beyond Carbonylation: Enantioselective Iridium-Catalyzed Reductive Coupling of Formaldehyde with Allylic Acetates via Enantiotopic π-Facial Discrimination
  作者：Victoria J. Garza、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.6b01078

  日期：2016.3.23

  2-propanol-mediated reductive coupling of branched allylic acetates 1a-1o with formaldehyde to form primary homoallylic alcohols 2a-2o with excellent control of regio- and enantioselectivity. These processes, which rely on enantiotopic π-facial discrimination of σ-allyliridium intermediates, represent the first examples of enantioselective formaldehyde C-C coupling beyond aldol addition.

  SEGPHOS 修饰的手性铱配合物可催化 2-丙醇介导的支链烯丙乙酸酯 1a-1o 与甲醛的还原偶联，形成高烯丙醇 2a-2o，并具有出色的区域选择性和对映选择性控制。这些过程依赖于 σ-烯丙基铱中间体的对映体 π-面辨别，代表了羟醛加成以外的对映选择性甲醛 CC 偶联的第一个例子。
• METHOD FOR CONVERTING HYDROXYL GROUP OF ALCOHOL
  申请人：Takasago International Corporation

  公开号：US20210047254A1

  公开（公告）日：2021-02-18

  The present invention relates to: a method for converting a hydroxyl group of an alcohol; and a catalyst which makes the method possible. A method for converting a hydroxyl group of an alcohol according to the present invention is characterized by producing a compound represented by CH(R 1 )(R 2 )Nu (wherein R 1 , R 2 and Nu are as defined below) by reacting an alcohol represented by CH(R 1 )(R 2 )OH (wherein each of R 1 and R 2 represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, or the like) and a compound having an active proton, which is represented by H-Nu (wherein Nu represents a group represented by —CHX 1 -EWG 1 or —NR 3 R 4 ; X 1 represents a hydrogen atom or the like; EWG 1 represents an electron-withdrawing group; and each of R 3 and R 4 represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, or the like), with each other in the presence of a complex of a group 7-11 metal of the periodic table and at least one solid base that is selected from the group consisting of layered double hydroxides, composite oxides and calcium hydroxide.

  本发明涉及：将醇的羟基转化为的方法；以及使该方法成为可能的催化剂。根据本发明的将醇的羟基转化为的方法的特征在于，在周期表的7-11族金属群的复合物存在下，通过将一个由CH(R1)(R2)OH（其中R1和R2分别表示氢原子、可选择取代的烷基基团或类似物）表示的醇与一个具有活性质子的化合物（其中Nu表示由—CHX1-EWG1或—NR3R4表示的基团；X1表示氢原子或类似物；EWG1表示电子吸引基团；R3和R4分别表示氢原子、可选择取代的烷基基团或类似物）反应，从而产生一个由CH(R1)(R2)Nu（其中R1、R2和Nu如下定义）表示的化合物。同时，所述反应中至少选择一种来自层状双氢氧化物、复合氧化物和氢氧化钙的固体碱作为催化剂。
• [EN] INTERMOLECULAR C-H SILYLATION OF UNACTIVATED ARENES<br/>[FR] SILYLATION C-H INTERMOLÉCULAIRE D'ARÈNES INACTIVÉS
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2015035325A1

  公开（公告）日：2015-03-12

  Reaction mixtures for silvlating arene substrates and methods of using such reaction mixtures to silyiate the arene substrates are provided. Exemplary reaction mixtures include the arene substrate, a liganded metal catalyst, a hydrogen acceptor and an organic solvent. The reaction conditions allow for diverse substituents on the arene substrate.

  提供了用于硅基化芳烃底物的反应混合物以及使用这种反应混合物来硅基化芳烃底物的方法。示例反应混合物包括芳烃底物、配体化金属催化剂、氢受体和有机溶剂。反应条件允许芳烃底物上具有多样的取代基。