(R)-1-甲基-2-[(S)-6-氧代-3,6-二氢-2H-吡喃-2-基]乙基3-(3,4-二羟基苯基)丙酸酯 | 71939-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 中文名称: (R)-1-甲基-2-[(S)-6-氧代-3,6-二氢-2H-吡喃-2-基]乙基3-(3,4-二羟基苯基)丙酸酯
• 英文名称: (R)-1-methyl-2-[(S)-6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]ethyl 3-(3,4-dihydroxyphenyl)propanoate
• 英文别名: (6S,2'R)-tarchonanthuslactone；(-)-tarchonanthuslactone；tarchonanthuslactone；[(2R)-1-[(2S)-6-oxo-2,3-dihydropyran-2-yl]propan-2-yl] 3-(3,4-dihydroxyphenyl)propanoate
• CAS: 71939-67-8
• 化学式: C₁₇H₂₀O₆
• 分子量: 320.342
• InChiKey: DEJPAJWPCTUPPL-YPMHNXCESA-N

物化性质

• 熔点：
  89-90 °C
• 沸点：
  546.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.269±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基异唑 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 hexacarbonyl molybdenum 、 dimethyl sulfide borane 、 二乙基甲氧基硼烷 、 四丁基氟化铵 、 水 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 苯甲酸 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R)-1-甲基-2-[(S)-6-氧代-3,6-二氢-2H-吡喃-2-基]乙基3-(3,4-二羟基苯基)丙酸酯
  参考文献：
  名称：

  利用N-吡咯甲醇作为有效的立体控制元素，合成了土生黄烷内酯。

  摘要：

  [反应：见正文]已经完成了聚酮化合物天然产物tarchonanthuslactone的短时立体选择性全合成。关键序列涉及首次报道的N-酰基吡咯的催化对映选择性还原，以及随后在非对映选择性还原级联反应中使用该立体中心。这进行了前所未有的高立体控制，并提供了一种优雅的方法，可以一步生成最终目标中所需的同构立体化学。

  DOI：

  10.1021/ol052333c

文献信息

• Synthesis of (-)-tarchonanthuslactone, a syn-1,3-polyol-derived .ALPHA.,.BETA.-unsaturated .DELTA.-lactone.
  作者：Yuji MORI、Hitomi KAGEYAMA、Makoto SUZUKI

  DOI：10.1248/cpb.38.2574

  日期：——

  The coupling reaction of the chiral building block (2) with the chiral epoxide (3) and highly syn-1, 3-stereoselective reduction of the resulting β-hydroxy ketone (5) allowed us to achieve the stereoselective synthesis of tarchonanthuslactone (1).

  手性构筑单元（2）与手性环氧化物（3）的耦合反应及随后高度顺-1, 3-立体选择性的β-羟基酮（5）还原反应，使我们得以实现塔唇膏内酯（1）的立体选择性合成。
• Stereoselective Total Synthesis of Tarchonanthuslactone and Formal Synthesis of (-)-Colletol
  作者：J. Yadav、P. Reddy、Manoj Gupta、Ch. Chary

  DOI：10.1055/s-2007-990850

  日期：2007.12

  A simple and efficient stereoselective total synthesis of tarchonanthuslactone and formal synthesis of (-)-colletol is described using as the key steps Jacobsen's kinetic resolution and a Sharpless asymmetric epoxidation. The synthesis of tarchonanthus- lactone and the seco acid proceeded in 14% and 13% overall yield, respectively, starting from chiral (R)-propylene oxide.

  使用 Jacobsen 的动力学拆分和 Sharpless 不对称环氧化作为关键步骤，描述了一种简单有效的 tarchonanthuslactone 的立体选择性全合成和 (-)-colletol 的正式合成。从手性 (R)-环氧丙烷开始，tarchonanthus-lactone 和 seco 酸的合成分别以 14% 和 13% 的总产率进行。
• A Facile Total Synthesis of All Stereoisomers of Tarchonanthuslactone and Euscapholide from Chiral Epichlorohydrin
  作者：Hee-Yoon Lee、Vasu Sampath、Yeokwon Yoon

  DOI：10.1055/s-0028-1087524

  日期：——

  A versatile and facile synthetic route to all the stereoisomers of tarchonanthuslactone and euscapholide was developed using epichlorohydrin as the source of all the chiral centers.

  开发了一种多功能且简便的合成路线，为所有的tarchonanthuslactone和euscapholide的立体异构体提供合成方法，采用环氧氯丙烷作为所有手性中心的来源。
• (−)-Tarchonanthuslactone: Design of New Analogues, Evaluation of their Antiproliferative Activity on Cancer Cell Lines, and Preliminary Mechanistic Studies
  作者：Luiz Fernando Toneto Novaes、Carolina Martins Avila、Karin Juliane Pelizzaro-Rocha、Débora Barbosa Vendramini-Costa、Marina Pereira Dias、Daniela Barreto Barbosa Trivella、João Ernesto de Carvalho、Carmen Veríssima Ferreira-Halder、Ronaldo Aloise Pilli

  DOI：10.1002/cmdc.201500246

  日期：2015.10

  Dihydropyran‐2‐one 8 [(S,E)‐(6‐oxo‐3,6‐dihydro‐2H‐pyran‐2‐yl)methyl 3‐(3,4‐dihydroxyphenyl)acrylate], a simplified analogue of (−)‐tarchonanthuslactone (1) bearing an additional electrophilic site and a catechol system, was the most cytotoxic and selective compound against six of the eight cancer cell lines analyzed, including the pancreatic cancer cell line. Preliminary studies on the mechanism of action of

  含有α，β-不饱和δ-内酯骨架的天然产物已被证明具有多种生物活性。拥有这种特权支架的天然产物（-）-酒石酸内酯（1）是一个受欢迎的合成靶标，但其生物学活性仍未得到充分开发。在此，以1的结构为模型进行了二氢吡喃-2-酮的总合成。根据Keck不对称烯丙基化反应获得的这些化合物的总收率为17-21％，并在体外针对八种不同培养的人类肿瘤细胞系进行了评估。我们进一步对所选类似物的作用机理进行了初步研究。二氢吡喃-2-一8 [（S，E）-（6-氧代-3,6-二氢-2 H-吡喃-2-基）甲基3-（3,4-二羟基苯基）丙烯酸酯]，（-）-酒石酸内酯（1）的简化类似物，带有一个额外的亲电部位和邻苯二酚系统是针对分析的八种癌细胞系中的六种（包括胰腺癌细胞系）最具细胞毒性和选择性的化合物。化合物8对胰腺癌的作用机理的初步研究表明，凋亡细胞的死亡是由活性氧水平的升高介导的。似乎化合物8具有两个迈克尔受体和一个邻苯
• An Enantioselective Synthesis of Tarchonanthuslactone
  作者：Sarah D. Garaas、Thomas J. Hunter、George A. O'Doherty

  DOI：10.1021/jo0163400

  日期：2002.4.1

  enantioselective synthesis of tarchonanthuslactone has been achieved in eight steps from ethyl sorbate. The asymmetry of the route was introduced via a Sharpless asymmetric dihydroxylation allowing access to either enantiomer. The synthesis utilizes a palladium-catalyzed reduction and a diastereoselective base-catalyzed acetal formation as the key steps. The pyran ring of tarchonanthuslactone was established

  从山梨酸乙酯通过八个步骤实现了对映体异黄酮内酯的对映选择性合成。路线的不对称性是通过Sharpless不对称二羟基化反应引入的，从而可以进入任一对映体。该合成利用钯催化的还原和非对映选择性碱催化的乙缩醛形成作为关键步骤。土生黄酮内酯的吡喃环通过Still-烯烃化/内酯化序列建立。DCC介导的二氢咖啡酸的附着以19％的总收率完成了土生黄烷内酯的合成。

表征谱图