(R)-5,11-双(3,5-二甲苯基膦)三环[8.2.2.24,7]十六-己烯 | 325168-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (R)-5,11-双(3,5-二甲苯基膦)三环[8.2.2.24,7]十六-己烯
• 中文别名: (R)-(–)-4,12-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-[2.2]-对环芳烷；(R)-(-)-4,12-双[二(3,5-贰甲苯基)膦]-[2.2]-对环芳烷；(R)-(-)-4,12-二[二(3,5-二甲基苯基)膦]对环芳
• 英文名称: (R)-xylyl-phanephos
• 英文别名: (S)-(+)-4,12-Bis(di(3,5-xylyl)phosphino)-[2.2]-paracyclophane；[11-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphanyl-5-tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaenyl]-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphane
• CAS: 325168-89-6
• 化学式: C₄₈H₅₀P₂
• 分子量: 688.873
• InChiKey: LYHOBZAADXPPNW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  234-238 °C
• 沸点：
  785.2±60.0 °C(Predicted)
• 稳定性/保质期：

  避氧化物

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.7
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/38
• 安全说明：
  S26
• WGK Germany：
  3

SDS

1.1 产品标识符
: (R)-(–)-4,12-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-[2.2]-对环芳烷
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
(R)-Xylyl-PHANEPhOS
(R)-5,11-Bis(3,5-xylylphOSphino)tricyclo[8.2.2.24,7]hexadECa-hexaene
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
皮肤刺激 (类别2)
眼刺激 (类别2A)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
警告申明
预防
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
措施
P302 + P352 如与皮肤接触，用大量肥皂和水冲洗受感染部位.
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P332 + P313 如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊.
P362 脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: (R)-Xylyl-PHANEPhOS
别名
(R)-5,11-Bis(3,5-xylylphOSphino)tricyclo[8.2.2.24,7]hexadECa-hexaene
: C48H50P2
分子式
: 688.86 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
(R)-(-)-4,12-Bis[di(3,5-xylyl)phOSphino]-[2.2]-paracyclophane
-
CAS 号 325168-89-6

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 磷的氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 固体
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 234 - 238 °C
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 造成皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-5,11-双(3,5-二甲苯基膦)三环[8.2.2.24,7]十六-己烯 在 1-cyclohexyl-1-phenylethyl hydroperoxide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 以48%的产率得到(Rp)-pseudo-o-(di(3,5-dimethylphenyl)phosphino)(di(3,5-dimethylphenyl)phosphinyl)[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  对映体纯膦对氢过氧化物的动力学拆分：对映体富集的叔氢过氧化物的制备

  摘要：

  报告了一种能够访问光学活性叔氢过氧化物的有效还原动力学拆分策略。容易获得的叔氢过氧化物用市售的 (R)- 或 (S)-二甲苯基-PHANEPHOS 拆分，选择性因子高达 37。得到的双（氧化膦）可以高产率回收。分离的单（氧化膦）中间体以与母体双膦相同的选择性拆分氢过氧化物。

  DOI：

  10.1021/ja070482f
• 作为产物：
  描述：

  bis(3,5-dimethylphenyl)phosphinyl chloride 在 正丁基锂 、 三氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 xylene 、 正戊烷 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 (R)-5,11-双(3,5-二甲苯基膦)三环[8.2.2.24,7]十六-己烯
  参考文献：
  名称：

  对映体纯膦对氢过氧化物的动力学拆分：对映体富集的叔氢过氧化物的制备

  摘要：

  报告了一种能够访问光学活性叔氢过氧化物的有效还原动力学拆分策略。容易获得的叔氢过氧化物用市售的 (R)- 或 (S)-二甲苯基-PHANEPHOS 拆分，选择性因子高达 37。得到的双（氧化膦）可以高产率回收。分离的单（氧化膦）中间体以与母体双膦相同的选择性拆分氢过氧化物。

  DOI：

  10.1021/ja070482f
• 作为试剂：
  描述：

  1-diethylaminostyrene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 (R)-5,11-双(3,5-二甲苯基膦)三环[8.2.2.24,7]十六-己烯 、 氢气 、 碘 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 40.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 16.0h， 以11%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  衍生自氟化苯并菲配体的铑催化剂是用于仲胺直接不对称还原胺化的高活性催化剂

  摘要：

  铑与平面手性对环烷二膦配体Phanephos的氟化形式络合，有效地催化了烯胺的不对称氢化。该催化剂显示出非常高的活性，实施例仅在催化剂的0.1mol％下操作。然后，如果使用活化的酮/胺配偶体，则该催化剂成功地适应于直接不对称还原胺化反应，导致形成几种具有中等ee的叔胺。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131863

文献信息

• Copper(I) Diphosphine Bifluoride Complexes as Efficient Preactivated Catalysts for Nucleophilic Addition on Unsaturated Functional Groups
  作者：Corentin Rasson、Olivier Riant

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00443

  日期：2020.5.15

  Herein we report the synthesis of a family of copper(I) diphosphine bifluoride complexes, their characterization, and their use as efficient preactivated catalysts for nucleophilic copper addition of pronucleophiles on unsaturations. Their use as mechanistic probes is also highlighted by the identification of two copper deuterides.

  本文中，我们报道了铜（I）二氟化氢二膦铜配合物家族的合成，其表征以及它们在不饱和基团上亲核体亲核铜加成的有效预活化催化剂中的用途。通过鉴定两种铜氘化物也突出了它们作为机械探针的用途。
• Two Efficient Enantioselective Syntheses of 2-Amino-1-phenylethanol
  作者：Setrak K. Tanielyan、Norman Marin、Gabriela Alvez、Robert L. Augustine

  DOI：10.1021/op060122x

  日期：2006.9.1

  Two enantioselective methods for the synthesis of 2-amino-1-phenylethanol have been developed. The first utilizes an enantioselective oxazaborolidine-catalyzed borane reduction of 2-chloroacetophenone (phenacyl chloride) to give the chiral chloro alcohol in good yield with an ee in the 93−97% range. Reaction with dilute ammonium hydroxide produced the amino alcohol in good yield with a high ee. The

  已经开发了两种对映选择性合成2-氨基-1-苯基乙醇的方法。第一种方法是利用对映选择性的恶唑硼烷催化的2-氯苯乙酮（苯甲酰氯）的硼烷还原反应，以93-97％的ee收率得到良好的手性氯醇。与稀氢氧化铵反应可得到高收率和高ee的氨基醇。第二种方法涉及首先将苯甲酰氯转化为琥珀酰亚胺基苯乙酮，然后使用手性钌配合物与碱和旋光性胺一起氢化（Noyori程序）。这样以非常好的收率得到光学活性的琥珀酰亚胺基醇，ee为98％。用稀碱水解产生旋光性氨基醇，产率非常高，对映选择性极好。
• Benzimidazoles as Ligands in the Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Bifunctional Hydrogenation of Ketones
  作者：Jeremy M. Praetorius、Ruiyao Wang、Cathleen M. Crudden

  DOI：10.1021/om900897b

  日期：2010.2.8

  ligands bound to the ruthenium center are active for the mild and chemoselective hydrogenation of ketones in the presence of alkenes. Catalysts that exist as a single diastereomer, prepared with enantiomerically pure diphosphanes, catalyze the hydrogenation of prochiral ketones with moderate levels of enantioselectivity that are significantly improved relative to catalysts existing in several conformations

  L = N的一系列Cl 2 Ru（diphosphane）L 2（II）配合物已经合成并表征了通过氮键与金属键合的1-烷基化苯并咪唑。对于1-甲基苯并咪唑，所得络合物以所有可能的构象异构体的统计混合物形式存在。当苯并咪唑上的取代基的大小增加到10时，可以制备出以单一非对映异构体形式存在的络合物。所有具有结合到钌中心的苯并咪唑配体的配合物在烯烃存在下对酮的轻度和化学选择性氢化均具有活性。用对映体纯的二膦制备的以单一非对映异构体形式存在的催化剂以中等对映体选择性催化前手性酮的氢化，相对于以几种构象存在的催化剂，该手性酮的氢化显着提高。
• Highly Enantioselective Hydroxycarbonylation and Alkoxycarbonylation of Alkenes using Dipalladium Complexes as Precatalysts
  作者：Tina M. Konrad、José A. Fuentes、Alexandra M. Z. Slawin、Matthew L. Clarke

  DOI：10.1002/anie.201004415

  日期：2010.11.22

  Joined at Pd: Novel palladium catalysts like 1, in which the planar‐chiral phosphine acts as a bridging ligand, have been developed. These dimetallic complexes are highly enantioselective catalysts in the hydroxycarbonylation of alkenes, a reaction that has proven problematic over the years. PTSA=para‐toluenesulfonic acid.

  在Pd处加入：已开发出新型的钯催化剂，如1，其中平面手性膦可作为桥连配体。这些双金属络合物是烯烃羟基羰基化反应中的高度对映选择性催化剂，多年来已证明该反应存在问题。PTSA =对甲苯磺酸。
• METAL-CATALYSED CARBONYLATION OF UNSATURATED COMPOUNDS
  申请人：Clarke Matthew Lee

  公开号：US20120178963A1

  公开（公告）日：2012-07-12

  The invention provides a method for the hydroxycarbonylation, alkoxycarbonylation, aryloxycarbonylation or thiocarbonylation of an unsaturated molecule. The method includes a hydroxycarbonylation, alkoxycarbonylation, aryloxycarbonylationor thiocarbonylation reaction on the unsaturated molecule in which a complex including a ligand comprising a [n,n′]cyclophane comprising two non-fused monocyclic aromatic rings bridged by two linear and aliphatic linkages, in which each of the non-fused monocyclic aromatic rings is substituted with a phosphorus atom-containing substituent, is used to catalyse the reaction.

  该发明提供了一种用于对不饱和分子进行羟基羰基化、烷氧羰基化、芳氧羰基化或硫羰基化的方法。该方法包括在不饱和分子上进行羟基羰基化、烷氧羰基化、芳氧羰基化或硫羰基化反应，其中使用包括一种配体的复合物来催化反应，该配体包括一个[n,n′]环戊醚，包括两个非融合的单环芳香环，通过两个线性和脂肪链桥接，其中每个非融合的单环芳香环上取代有含磷原子的取代基。