(R)-四氢呋喃-3-甲醛 | 191347-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 中文名称: (R)-四氢呋喃-3-甲醛
• 中文别名: (R)-3-甲酰基四氢呋喃
• 英文名称: (R)-tetrahydrofuran-3-carbaldehyde
• 英文别名: (R)-3-formyltetrahydrofuran；(3R)-oxolane-3-carbaldehyde
• CAS: 191347-92-9
• 化学式: C₅H₈O₂
• 分子量: 100.117
• InChiKey: GSUBXIVOZXWGKF-YFKPBYRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

上下游信息

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  (R)-四氢-3-呋喃甲酸	(R)-tetrahydrofuran-3-carboxylic acid	66838-42-4	C5H8O3	116.117

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-四氢呋喃-3-甲醛 在 chromium(VI) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 生成 (3S)-噁烷-3-甲醇
  参考文献：
  名称：

  手性膦-亚磷酸酯-Rh（I）配合物催化杂环烯烃的不对称加氢甲酰化。

  摘要：

  已研究了膦-亚磷酸酯-Rh（I）配合物催化的杂环烯烃的不对称加氢甲酰化反应。对称杂环烯烃（如2，5-二氢呋喃，3-吡咯啉衍生物和4,7-二氢-1,3-二氧杂环丁酮衍生物）的加氢甲酰化可在64-76％ee中将旋光性醛作为单一产物提供。不对称的底物，例如2，3-二氢呋喃和N-（叔丁氧羰基）-2-吡咯啉，给出了区域异构体的混合物。由N-（叔丁氧基羰基）-2-吡咯啉得到97％ee的N-（叔丁氧基羰基）吡咯烷-2-甲醛。2,5-二氢呋喃和N-（叔丁氧羰基）-3-吡咯啉的加氢甲酰化产物分别与2,3-二氢呋喃和N-（叔丁氧羰基）-2-吡咯啉的加氢甲酰化产物具有相反的构型。同样的催化剂。新型膦亚磷酸酯配体（R，S）-3 3'-Me（2）-BINAPHOS [=（R）-2-（二苯基膦基）-1,1'-联萘-2'-基（S）-3,3'-二甲基-1,1'-联萘-制备了2,2'-亚磷酸二乙酯]，并用NMR光谱表征了其氢化铑络合物。使用（R，S）-3

  DOI：

  10.1021/jo9624051
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二氢呋喃 、 一氧化碳 在 氢气 作用下， 45.0 ℃ 、1.14 MPa 条件下， 反应 21.0h， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于不对称加氢甲酰化的固定化双二氮杂磷烷催化剂

  摘要：

  用羧酸官能化的对映体纯双 3,4-二氮杂磷烷 (BDP) 的缩合反应能够与珠子和二氧化硅载体共价连接。将束缚的 BDP 暴露于加氢甲酰化催化剂前体 Rh(acac)(CO)2 中，可产生用于前手性烯烃固定化不对称加氢甲酰化 (iAHF) 的催化剂。与均相催化剂相比，固定在 Tentagel 树脂上的催化剂表现出类似的高区域选择性和对映选择性。当校正表观催化剂负载时，固定催化剂的活性接近均相类似物的活性。在间歇式和流动反应器条件下观察到具有痕量铑浸出的优异可回收性。二氧化硅结合的催化剂表现出较差的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja501568k

文献信息

• Easily Accessible and Highly Tunable Bisphosphine Ligands for Asymmetric Hydroformylation of Terminal and Internal Alkenes
  作者：Kun Xu、Xin Zheng、Zhiyong Wang、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/chem.201304684

  日期：2014.4.7

  An efficient methodology for synthesizing a small library of easily tunable and sterically bulky ligands for asymmetric hydroformylation (AHF) has been reported. Five groups of alkene substrates have been tested with excellent conversions, moderate‐to‐excellent regio‐ and enantioselectivities. Among the best result of the reported literature, application of ligand 1 c in the highly selective AHF of

  已经报道了一种有效的方法，该方法可合成用于不对称加氢甲酰化（AHF）的易于调节且空间庞大的配体的小文库。已测试了五组烯烃底物，具有优异的转化率，中等至出色的区域选择性和对映选择性。在所报道文献的最佳结果中，将配体1c应用于具有挑战性的底物2,5-二氢呋喃的高选择性AHF中，产生了几乎一种异构体，转化率高达99％，对映体过量（ee）高达92％ 。使用相同的配体可实现二氢吡咯底物的高度对映选择性AHF，ee高达95％  ，β-异构体/α-异构体比率高达> 1:50。
• Highly enantioselective hydroformylation of dihydrofurans catalyzed by hybrid phosphine–phosphonite rhodium complexes
  作者：Samir H. Chikkali、Rosalba Bellini、Guillaume Berthon-Gelloz、Jarl Ivar van der Vlugt、Bas de Bruin、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1039/b924046b

  日期：——

  Unprecedented regio- and enantioselectivities (>91%) are reported for the Rh-catalyzed asymmetric hydroformylation of 2,3- and 2,5-dihydrofuran using tunable hybrid phosphine–phosphonite ligands.

  报道了使用可调的混合膦-膦氧化物配体，在Rh催化下，2,3-和2,5-二氢呋喃不对称氢甲酰化反应中，前所未见的区域和立体选择性（>91%）。
• Libraries of Bisdiazaphospholanes and Optimization of Rhodium-Catalyzed Enantioselective Hydroformylation
  作者：Tyler T. Adint、Gene W. Wong、Clark R. Landis

  DOI：10.1021/jo400525w

  日期：2013.5.3

  is generally most effective. However, optimal regio- and enantioselective hydroformylation of 2,3-dihydrofuran (up to 3.8:1 α-isomer/β-isomer ratio and 90% ee for the α-isomer) and 2,5-dihydrofuran (up to <1:30 α-isomer/β-isomer ratio and 95% ee for the β-isomer) arises from bisdiazaphospholanes containing tertiary carboxamides. Hydroformylation of either 2,3- or 2,5-dihydrofuran yields some of the β-formyl

  十二个手性双3,4-二氮杂正膦配体和六个烯烃底物（苯乙烯，乙酸乙烯酯，烯丙氧基叔丁基二甲基硅烷，（E）-1-苯基-1,3-丁二烯，2,3-二氢呋喃和2,5 -二氢呋喃）考察了空间体积对不对称加氢甲酰化（AHF）催化剂的活性和选择性的影响。对映体纯的二氮杂双膦烷四酰基氟与伯胺或仲胺的反应产生了一个小的四羧酰胺文库。对于所有六种底物，通过控制反应条件和双二氮杂膦烷配体，可实现最先进的性能（ee达到90％或更高，良好的区域选择性和高周转率）。对于非二氢呋喃底物，先前报道的配体（S，S）-2，通常是最有效的。但是，2,3-二氢呋喃（α-异构体/β-异构体比例高达3.8：1，α-异构体90％ee的最佳区域和对映选择性加氢甲酰化）和2,5-二氢呋喃（最高<1： 30α-异构体/β-异构体比率和95％ee（β-异构体）来自含有叔羧酰胺的双二氮杂膦。2，3-或2，5-二氢呋喃的加氢甲酰化产生一些β-甲酰基
• Rh-Catalyzed Asymmetric Hydroformylation of Heterocyclic Olefins Using Chiral Diphosphite Ligands. Scope and Limitations
  作者：Javier Mazuela、Mercedes Coll、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/jo900958k

  日期：2009.8.7

  enantioselectivities for five-membered heterocyclic olefins were therefore obtained. Note that both enantiomers of the hydroformylation products can be synthesized using the same ligand by a simple substrate change. For the seven-membered heterocyclic dioxepines, our results are among the best obtained. Also, both enantiomers of the hydroformylation products can be obtained by using pseudoenantiomer ligands or by carefully

  我们使用了一系列的亚磷酸酯配体来研究配体主链，桥的长度以及联苯部分的取代基的作用，并确定了几种异环烯烃在Rh催化的不对称加氢甲酰化反应中这种配体的范围。通过仔细选择配体成分，我们在不同的底物类型上实现了高化学选择性，区域选择性和对映选择性。因此获得了五元杂环烯烃的前所未有的高对映选择性。注意，可以通过简单的底物改变使用相同的配体来合成加氢甲酰化产物的两种对映异构体。对于七元杂环二氧杂环丁烷，我们的结果是获得的最好结果之一。还，
• Highly Selective Asymmetric Rh-Catalyzed Hydroformylation of Heterocyclic Olefins
  作者：Samir H. Chikkali、Rosalba Bellini、Bas de Bruin、Jarl Ivar van der Vlugt、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/ja210117z

  日期：2012.4.18

  predominant ee coordination. Application of the small bite-angle ligands L1 and L2 in the highly selective asymmetric hydroformylation (AHF) of the challenging substrate 2,3-dihydrofuran (1) yielded the 2-carbaldehyde (3) as the major regioisomer in up to 68% yield (with ligand L2) along with good ee's of up to 62%. This is the first example in which the asymmetric hydroformylation of 1 is both regio- and

  合成了一小群新的手性杂化二磷配体，由膦-亚磷酰胺 L1 和 L2 以及膦-亚膦酸酯 L3a-c 组成，用于 Rh 催化的杂环烯烃不对称加氢甲酰化。在 5-10 巴合成气下的高压 (HP)-NMR 和 HP-IR 光谱已被用于表征每个配体的相应催化剂静止状态。基于吲哚的配体 L1 和 L2 导致选择性 ea 配位，而呫吨衍生系统 L3c 导致主要的 ee 配位。小咬角配体 L1 和 L2 在具有挑战性的底物 2,3-二氢呋喃 (1) 的高度选择性不对称加氢甲酰化 (AHF) 中的应用产生了 2-甲醛 (3) 作为主要区域异构体，产率高达 68% （带有配体 L2）以及高达 62% 的良好 ee。这是第一个例子，其中 1 的不对称加氢甲酰化对异构体 3 具有区域选择性和对映选择性。有趣的是，在同一反应中使用配体 L3c 完全改变了对 3-甲醛 (4) 的区域选择性，对映选择性非常高，为 91 %。配体