(S)-(+)-3-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)-反式-丙酸乙酯 | 64520-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: (S)-(+)-3-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)-反式-丙酸乙酯
• 中文别名: 3-(2,2-二甲基-1,3-二氧烷-4-基)丙烯酸-(S,E)-乙酯；(S)-(+)-3-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)-2-丙烯酸乙酯,主要为反式
• 英文名称: ethyl (E)-3-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)acrylate
• 英文别名: ethyl (S,E)-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)acrylate；ethyl (S)-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-propenoate；ethyl (S)-(E)-4,5-isopropylidenedioxy-2-pentenoate；(S,E)-Ethyl 3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)acrylate；ethyl (E)-3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-enoate
• CAS: 64520-58-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: GZVXALXOWVXZLH-GJIOHYHPSA-N

物化性质

• 沸点：
  115-117 °C/12 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.035 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  >230 °F
• 稳定性/保质期：
  在指定条件下稳定，避免接触氧化物和强酸。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 安全说明：
  S23,S24/25
• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  存储在充满惰性气体的密封容器中，并置于阴凉、干燥处。建议在2-8 ºC下保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-3-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)-反式-丙酸乙酯 在 palladium dihydroxide lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-[(4S)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊烷-4-基]-丙醇
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of (+)-SCH 351448:  A Unique Ligand System for Sodium, Calcium, and Other Cations

  摘要：

  (+)−SCH 351448(钠盐A)是通过环闭烯烃复分解反应，利用一种开放性二烯二酯中间体构建28元大环二酯结构而合成的。该开放性二烯二酯是通过单体羟基羧酸和两种不同的烯烃片段制备的。单体羟基酸是通过Julia–Julia偶联反应，由同一烯烃片段衍生的中间体合成的。这些片段中的环氧丙烷单元是通过β−烷氧基丙烯酸酯的自由基环化反应制备的。类似地，SCH 351448盐中还可以引入其他单价和二价阳离子。在酸性条件下，SCH 351448(钠盐A)是最稳定的复合物，但SCH 351448(钙盐)和(钠盐B)似乎是有生理意义的物种。

  DOI：

  10.1021/jo0507993
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-1,2-异亚丙基甘油 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-(+)-3-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)-反式-丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  使用 Sulfoxonium Ylide 合成非对映体和对映体纯 2,3-二取代四氢呋喃

  摘要：

  2,3-环氧醇的亲核取代反应可通过 Sharpless 不对称环氧化化学轻松制备，提供了获得多种对映体纯化合物的途径。在这篇通讯中，我们描述了使用 Payne 重排来控制一系列 2,3-环氧醇与二甲基亚砜开环的区域选择性，以产生非对映体和/或对映体纯的双取代四氢呋喃环。讨论了影响 THF 环产品成功和取代模式的因素，包括空间、电子和溶剂效应。

  DOI：

  10.1021/ja0469075

文献信息

• Diazo Reagents in Copper(I)-Catalyzed Olefination of Aldehydes
  作者：Hélène Lebel、Michaël Davi

  DOI：10.1002/adsc.200800381

  日期：2008.10.6

  The olefination of aldehydes to synthesize unsaturated ketones, esters, amides and phosphonates using diazo reagents and triphenylphosphine in the presence of copper(I) iodide as catalyst, is described. Good to excellent E:Z selectivities as well as yields were obtained for a large variety of aliphatic, aromatic and heteroaromatic aldehydes. The reaction showed also an excellent functional group compatibility

  描述了在碘化铜（I）存在下使用重氮试剂和三苯基膦将醛烯化以合成不饱和酮，酯，酰胺和膦酸酯。对于多种脂族，芳族和杂芳族醛，均获得了良好的E：Z选择性和良好的收率。该反应还显示出优异的官能团相容性，并且在酮，硝基，胺，醚，缩醛，硫醚和卤化物基团的存在下醛被选择性地反应。与先前报道的昂贵的过渡金属络合物相比，使用成本有效的铜盐作为催化剂是有利的。该方法用于scutifoliamide A的全合成，scutifoliamide A是一种具有抗真菌活性的生物活性化合物。
• A Convenient Synthesis of Both Enantiomeric 2,3-Disubstituted 5-Norbornenes from D-Mannitol
  作者：Seiichi Takano、Ayako Kurotaki、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-1987-28174

  日期：——

  A Convenient synthesis of both enantiomeric trans- and cis-2,3-disubstituted 5-norbornenes (bicyclo[2.2.1]heptenes), 2 and 3, has been developed by utilizing the Diels-Alder reaction between cyclopentadiene and chiral dienophiles obtained from a single chiral template, D-mannitol (1).

  通过利用环戊二烯与从单一手性模板D-甘露醇（1）获得的手性双烯亲和体之间的Diels-Alder反应，已经开发出了一种便捷的合成方法，用于制备两种手性对映体的反式和顺式2,3-二取代5-降冰片烯（双环[2.2.1]庚烯），即化合物2和3。
• Concerted Conjugate Addition of Nucleophiles to Alkenoates. Part I:  Mechanism of <i>N</i>-Alkylhydroxylamine Additions
  作者：Deqiang Niu、Kang Zhao

  DOI：10.1021/ja982762o

  日期：1999.3.1

  Intermolecular conjugate additions of N-alkylhydroxylamines to α,β-unsaturated esters (alkenoates) produce β-hydroxyamino ester intermediates which cyclize to isoxazolidinones. The mechanism of the addition step was investigated by using deuterated starting materials. A five-atom-centered transition state was proposed to explain the stereoselective incorporation of deuterium atoms into the resulting

  N-烷基羟胺与α,β-不饱和酯（烯酸酯）的分子间共轭加成产生β-羟氨基酯中间体，该中间体环化为异恶唑烷酮。通过使用氘代起始材料研究了添加步骤的机理。提出了以五原子为中心的过渡态来解释氘原子立体选择性地结合到所得异恶唑烷酮中。这种“协同”机制得到了以下事实的进一步支持：羟胺可以添加到三取代的烯酸酯中，导致立体定向合成 3,4-二烷基 5-异恶唑烷酮。空间位阻链烯酸酯的使用可以产生很少从其他亲核试剂的分子间共轭加成中获得的共轭加成产物。
• An Efficient and Selective Method for Hydrolysis of Acetonides
  作者：Xiangshu Xiao、Donglu Bai

  DOI：10.1055/s-2001-12340

  日期：——

  Acetonide was selectively and efficiently cleaved with cerium (III) chloride heptahydrate and oxalic acid in acetonitrile. This method was found to be of good functionalities compatibility with such acid sensitive groups as Tr, PMB, TBDMS, TBDPS, OAc, OBz, OTs, OTf.

  丙酮酸二苯酯在乙腈中与七水合氯化铈（III）和草酸选择性且高效地进行裂解。发现这种方法与对酸敏感的基团如三苯甲基、对甲氧基苄基、叔丁基二甲基硅基、叔丁基二苯基硅基、乙酸酯、苯甲酸酯、对甲苯磺酸酯、三氟甲磺酸酯等具有良好的功能性兼容性。
• Selectivity Guidelines and a Reductive Elimination-Based Model for Predicting the Stereochemical Course of Conjugate Addition Reactions of Organocuprates to γ-Alkoxy-α,β-enoates
  作者：Artem S. Kireev、Madhuri Manpadi、Alexander Kornienko

  DOI：10.1021/jo052383v

  日期：2006.3.31

  steric and stereoelectronic factors involved in the transition state of the reductive elimination step is proposed and then used to interpret the results of systematic studies of arylcuprate conjugate addition reactions with cis and trans γ-alkoxy-α,β-enoates. The results give rise to the following selectivity guidelines for this process. To achieve high anti-addition diastereoselectivities the use of trans

  当前用于预测有机铜偶联物加成过程的立体化学结果的模型侧重于亲核加成步骤，即立体化学确定。最近的动力学，NMR，动力学同位素效应和理论密度泛函研究强烈支持以下提议：在这些过程中，立体化学偏好是由还原性消除步骤决定的，该过程将Cu III转化为Cu I中间体。提出了一种新的模型，该模型考虑了参与还原消除步骤过渡态的各种空间和立体电子因素，然后用于解释系统研究顺式和反式γ-烷氧基-α，β-烯酸酯的芳基铜酸酯共轭加成反应的结果。 。结果产生了针对该过程的以下选择性指南。为了获得高的抗加成非对映选择性，建议使用在γ位带有庞大的非烷氧基取代基的反式酯。虽然不利于stereoelectronics顺式此外，适当大小的γ-取代基的明智选择可以导致主要形成的顺式产物，尤其是与顺enoates。然而，通过使用γ-氨基-α，β-烯酸酯可以实现高的共选择性。