(S)-(+)-N-乙酰基-3-(4-乙酰氧基-3-甲氧基苯基)丙氨酸 | 31269-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (S)-(+)-N-乙酰基-3-(4-乙酰氧基-3-甲氧基苯基)丙氨酸
• 英文名称: N-acetyl-3-(4-acetoxy-3-methoxyphenyl)alanine
• 英文别名: (S)-N-acetyl-p-acetoxy-m-methoxyphenylalanine；(S)-(+)-N-Acetyl-3-(4-acetoxy-3-methoxyphenyl)alanin；2-acetamido-3-(4-acetoxy-3-methoxyphenyl)propanoic acid；N-Acetyl-3-(4-acetoxy-3-methoxyphenyl)-(S)-alanin；(S)-N-acetyl-3-(4-acetoxy-3-methoxyphenyl)alanine；(2S)-2-acetamido-3-(4-acetyloxy-3-methoxyphenyl)propanoic acid
• CAS: 31269-52-0
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₆
• 分子量: 295.292
• InChiKey: UNTWIFHZHXQSFE-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-N-乙酰基-3-(4-乙酰氧基-3-甲氧基苯基)丙氨酸 生成 左旋多巴
  参考文献：
  名称：

  REINHOLD, DONALD F.;UTNE, TORLEIF;ABRAMSON, NEWTON L.

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  α-acetamido-3-methoxy-4-acetoxycinnamic acid 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 氢气 、 三乙胺 、 (2R,2'R)-bis(diphenylphosphino)-(1R,1'R)-dicyclopentane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-(+)-N-乙酰基-3-(4-乙酰氧基-3-甲氧基苯基)丙氨酸
  参考文献：
  名称：

  具有环状骨架的新型手性 1,4-双膦的高对映选择性 Rh 催化氢化

  摘要：

  手性膦配体的设计和合成在过渡金属催化的不对称反应的发展中发挥了重要作用。 1 已经制备了 1000 多种手性双膦 2，并且一些工业过程已使用它们的过渡金属配合物作为生产对映体纯的催化剂化合物（例如，L-DOPA、3 L-薄荷醇、4 和碳青霉烯类化合物 4 的合成）。虽然在使用手性双膦的许多反应中观察到高选择性，例如 DIPAMP、5 DIOP、6 Chiraphos、7 Skewphos、8 BPPM、9 DEGphos、10 BINAP、11 Duphos、12 BPE、12 等，13这些配体在其活性和选择性方面效率不高的反应。因此，寻找新的精心设计的手性配体仍然是不对称催化领域的一个重要目标。在此，我们报道了一种新的手性 1,4 双膦 (2R,2'R)-双(二苯基膦)-(1R,1'R)-二环戊烷 (1)（缩写为 (R,R)-BICP）的合成和应用（图 1）在铑催化的 R-（酰氨基）丙烯

  DOI：

  10.1021/ja9634381

文献信息

• Asymmetric hydrogenation - influence of the structure of carbohydrate derived catalysts on the relative enantioselectivity QH/Me regarding acid and ester substrates and its inversion - selectivity increase in water by amphiphiles
  作者：Rüdiger Selke、Manuela Ohff、Andreas Riepe

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)00953-2

  日期：1996.11

  resulting in an unusual low relative enantioselectivityQ=qH/qMe of 0.3 for the precatalysts 4e and 4f. Deprotected, 4,6-OH-group bearing catalysts 1-4g,h generally show smaller differences of %ee in methanol or benzene, however, not in water. Under addition of amphiphiles a in comparison with blanks b the relative enantioselectivity Q=qa/qb clearly increases for both groups of catalysts - in most cases

  4,6 - O-苄叉基保护的2,3-双（O-二苯基膦基）-δ-吡喃葡萄糖苷铑（I）螯合物预催化剂1-4e ，f显示了对（Z）-2- N-酰氨基丙烯酸甲酯的加氢作用6 -8随轴向取向的六吡喃糖苷取代基数量的增加，对映选择性逐步降低。对于类似的底物酸6h-8h的降低甚至更强，导致预催化剂4e和4f的相对低的相对对映选择性Q = q H / q Me为0.3。脱保护的含4,6-OH基的催化剂1-4g，h通常在甲醇或苯中显示出较小的％ee差异，而在水中则显示出较小的％ee差异。与空白b相比，在添加两亲性a的情况下，两组催化剂的相对对映选择性Q = q a / q b明显增加-在大多数情况下，Q值在3到8之间-与催化剂的中性或离子性质无关两亲的。
• A New P-chiral bisphosphine, (S,S)-1,2-bis[(o-ethylphenyl)phenyl-phosphino]ethane, as an Effective Ligand in Catalytic Asymmetric Hydrogenation of a-(Acylamino)acryIic Acids
  作者：Tsuneo Imamoto、Hideyuki Tsuruta、Yoshiyuki Wada、Hideki Masuda、Kentaro Yamaguchi

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01775-d

  日期：1995.11

  (S.S)- 1,2-Bis[(o-ethylphenyl)phenylphosphino]ethane has been prepared via optically active phosphine-boranes. Asymmetric hydrogenation of α-(acylamino)acrylic acids by a rhodium complex with this ligand affords N-acylamino acids in 86–93% ee.

  （SS）-1，2-双[（邻乙基苯基）苯基膦基]乙烷是通过旋光性的膦-硼烷制备的。铑配合物与该配体进行铑配合物的不对称氢化，可得到86-93％ee的N-酰基氨基酸。
• Cobalt-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids by Homolytic H₂ Cleavage
  作者：Hongyu Zhong、Michael Shevlin、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.9b13876

  日期：2020.3.18

  The asymmetric hydrogenation of α, β-unsaturated carboxylic acids using readily prepared bis(phosphine) cobalt(0) 1,5-cyclooctadiene precatalysts is described. Di-, tri- and tetra-substituted acrylic acid derivatives with various substitution patterns as well as dehydro-α-amino acid derivatives were hydrogenated with high yields and enantioselectivities, affording chiral carboxylic acids including

  描述了使用容易制备的双 (膦) 钴 (0) 1,5- 环辛二烯预催化剂对 α, β-不饱和羧酸进行不对称氢化。具有各种取代模式的二、三和四取代丙烯酸衍生物以及脱氢-α-氨基酸衍生物以高产率和对映选择性氢化，得到手性羧酸，包括萘普生、(S)-氟比洛芬和 D-多巴前体。经常观察到高达 200 的营业额。使用还原的钴 (0) 预催化剂观察到与常见有机官能团的相容性，并确定甲醇和异丙醇等质子溶剂是最佳的。合成了一系列双（膦）钴（II）双（新戊酸盐）配合物，它们是最先进的钌（II）催化剂的结构类似物，表征并证明具有催化能力。X 波段 EPR 实验显示双（膦）钴（II）双（羧酸盐）在催化反应中生成，并被确定为催化剂静止状态。从化学计量反应中分离和表征钴 (II)-底物复合物表明，在游离羧酸存在下，烯烃插入氢化钴中，产生与催化反应相同的烷烃对映异构体。氘标记研究确定了通过 Co(0) 和 H2（或 D2）顺式加成通过烯烃双键激活均裂
• Highly Enantioselective Rh-Catalyzed Hydrogenations with a New Chiral 1,4-Bisphosphine Containing a Cyclic Backbone
  作者：Guoxin Zhu、Ping Cao、Qiongzhong Jiang、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/ja9634381

  日期：1997.2.1

  goal in the field of asymmetric catalysis. Herein we report the synthesis and application of a new chiral 1,4bisphosphine, (2R,2′R)-bis(diphenylphosphino)-(1R,1′R)-dicyclopentane (1) (abbreviated (R,R)-BICP) (Figure 1) in the rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of R-(acylamino)acrylic acids. The key feature of this ligand is that it contains two cyclopentane rings in its backbone which are present

  手性膦配体的设计和合成在过渡金属催化的不对称反应的发展中发挥了重要作用。 1 已经制备了 1000 多种手性双膦 2，并且一些工业过程已使用它们的过渡金属配合物作为生产对映体纯的催化剂化合物（例如，L-DOPA、3 L-薄荷醇、4 和碳青霉烯类化合物 4 的合成）。虽然在使用手性双膦的许多反应中观察到高选择性，例如 DIPAMP、5 DIOP、6 Chiraphos、7 Skewphos、8 BPPM、9 DEGphos、10 BINAP、11 Duphos、12 BPE、12 等，13这些配体在其活性和选择性方面效率不高的反应。因此，寻找新的精心设计的手性配体仍然是不对称催化领域的一个重要目标。在此，我们报道了一种新的手性 1,4 双膦 (2R,2'R)-双(二苯基膦)-(1R,1'R)-二环戊烷 (1)（缩写为 (R,R)-BICP）的合成和应用（图 1）在铑催化的 R-（酰氨基）丙烯
• Asymmetric hydrogenation in aqueous–organic two-phase solvent systems using rhodium complexes of sulphonated phosphines
  作者：Fabio Alario、Youssef Amrani、Yves Colleuille、Tuan Phat Dang、Jean Jenck、Didier Morel、Denis Sinou

  DOI：10.1039/c39860000202

  日期：——

  Enamides (3)–(6) have been hydrogenated with enantiomeric excesses up to 88% in aqueous–organic two-phase solvent systems by rhodium complexes of sulphonated chiral bisphosphines.

  在水-有机两相溶剂系统中，酰胺化（3）-（6）已通过磺化手性双膦的铑配合物氢化，对映体过量高达88％。