(S)-(-)-5,5-二氯-6,6-二甲氧基-2,2-双(二苯基磷酸)-1,1-联苯基 | 185913-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S)-(-)-5,5-二氯-6,6-二甲氧基-2,2-双(二苯基磷酸)-1,1-联苯基
• 中文别名: (S)-(-)-5,5'-二氯-6,6'-二甲氧基-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联苯
• 英文名称: (S)-(-)-5,5'-dichloro-6,6'-dimethoxy-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-biphenyl
• 英文别名: (S)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-5,5'-dichloro-6,6'-dimethoxy-1,1'-biphenyl；(S)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-5,5'-dichloro-6,6'-dimethoxy-1,1'-biphenyl；Cl-MeO-BIPHEP；(S)-(-)-Cl-MeO-BIPHEP；S-(-)-Cl-MeOBIPHEP；(R)-Cl,MeO-BIPHEP；[4-chloro-2-(3-chloro-6-diphenylphosphanyl-2-methoxyphenyl)-3-methoxyphenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 185913-98-8
• 化学式: C₃₈H₃₀Cl₂O₂P₂
• 分子量: 651.509
• InChiKey: GCBRCSSVOVNEIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  176-180 °C
• 沸点：
  678.2±55.0 °C(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  遵照规定使用和储存，则不会发生分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.1
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 安全说明：
  S22
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

SDS

---

模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: (S)-(−)-5,5′-二氯-2,2′-双(二苯基膦)-6,6′-二甲氧基-
产品名称
1,1′-联苯
1.2 鉴别的其他方法
(−)-(5,5′-Dichloro-6,6′-dimethoxy-1,1′-biphenyl)-2,2′-diyl-bis(diphenylphosphine)
(−)-2,2′-Bis(diphenylphosphino)-5,5′-dichloro-6,6′-dimethoxy-1,1′-biphenyl
(S)-(−)-Cl-MeO-BIPHEP
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

---

模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
根据全球协调系统(GHS)的规定，不是危险物质或混合物。
当心 - 物质尚未完全测试。
2.3 其它危害物 - 无

---

模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: (−)-(5,5′-Dichloro-6,6′-dimethoxy-1,1′-biphenyl)-2,2′-diyl-
别名
bis(diphenylphosphine)
(−)-2,2′-Bis(diphenylphosphino)-5,5′-dichloro-6,6′-dimethoxy-1,1′-biphenyl
(S)-(−)-Cl-MeO-BIPHEP
: C38H30Cl2O2P2
分子式
: 651.50 g/mol
分子量
无

---

模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

---

模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 磷的氧化物, 氯化氢气体
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

---

模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。
6.2 环境保护措施
不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

---

模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
充气保存 对空气敏感。
7.3 特定用途
无数据资料

---

模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
常规的工业卫生操作。
个体防护设备
眼/面保护
请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
完全接触
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
飞溅保护
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不同于EN
374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
根据危险物质的类型，浓度和量，以及特定的工作场所选择身体保护措施。,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
不需要保护呼吸。如需防护粉尘损害，请使用N95型（US）或P1型（EN 143)防尘面具。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

---

模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 结晶
颜色: 白色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 176 - 180 °C
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

---

模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不相容的物质
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

---

模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

---

模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

---

模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

---

模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

---

模块 15 - 法规信息
N/A

---

模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-5,5-二氯-6,6-二甲氧基-2,2-双(二苯基磷酸)-1,1-联苯基 在 三溴化硼 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以80.1%的产率得到(S)-(5,5'-dichloro-6,6'-dihydroxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine)
  参考文献：
  名称：

  [DE] ISOMERISIERUNG VON CHIRAL EINHEITLICHEN O,O'-DIHYDROXY-BIPHENYLDERIVATEN
  [EN] ISOMERISATION OF CHIRAL HOMOGENEOUS O,O'-DIHYDROXYBIPHENYL DERIVATIVES
  [FR] ISOMERISATION DE DERIVES HOMOGENES CHIRAUX DE O,O'-DIHYDROXY-BIPHENYLE

  摘要：

  公开号：

  WO2004031110A3
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(5,5'-dichloro-6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl)-bis(diphenylphosphine oxide) 在 sodium hydroxide 、 三正丁胺 、 三氯硅烷 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以89%的产率得到(S)-(-)-5,5-二氯-6,6-二甲氧基-2,2-双(二苯基磷酸)-1,1-联苯基
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of enantiomerically pure (5,5'-dichloro-6,6'-dimethoxy-biphenyl-2,2'-diyl)- bis(diphenylphosphine oxides)

  摘要：

  该发明涉及通过以下方式制备对映纯的双二苯基膦氧化物：(1) 在四氢呋喃和芳香烃的混合物中，将芳香溴化合物与二苯基膦酰氯反应，得到二苯基膦氧化物，通过向芳香烃溶液中加入饱和脂肪烃来分离得到；(2) 在6-位金属化得到的二苯基膦氧化物中，与碘在不低于-25°C的温度下反应，使少量碘始终过量存在，得到2-碘代二苯基膦氧化物；(3) 使用铜和芳香烃溶剂从得到的2-碘代二苯基膦氧化物中制备一个外消旋的双二苯基膦氧化物，并通过从芳香烃溶液中结晶来提纯外消旋的双二苯基膦氧化物；(4) 使用对映纯的单羧酸或二羧酸分离异构体，通过从芳香烃溶液中结晶来获得第一对映体，通过水解和随后从芳香烃溶液中结晶来获得第二对映体。

  公开号：

  US20020058814A1
• 作为试剂：
  描述：

  2-硝基苯甲醚 、 苯甲醛 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 (S)-(-)-5,5-二氯-6,6-二甲氧基-2,2-双(二苯基磷酸)-1,1-联苯基 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 32.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑催化的二炔与亚硝基的环化反应：桥接八元杂环的正式[2 + 2 + 5]方法

  摘要：

  在二炔的铑催化环化反应中，N-芳基取代的硝酮被用作五原子偶联伙伴。在该反应中，硝酮部分充当N-芳基环催化CH活化的导向基团。这种正式的[2 + 2 + 5]方法允许快速访问具有广泛底物范围的桥接八元杂环。这项研究的结果可能为硝酮的化学提供新的见解，并发现其在其他杂环的合成中的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201407394

文献信息

• Novel Ruthenium Complexes Having Hybrid Amine Ligands, Their Preparation And Use
  申请人：Sandoval Christian A.

  公开号：US20110092712A1

  公开（公告）日：2011-04-21

  The invention relates to a novel class of ruthenium complexes containing phosphine and hybrid amine ligands, their preparation and use as catalysts in the reduction of simple ketones to alcohols by molecular hydrogenation. The reactivity and enantioselectivity of such complexes in the asymmetric hydrogenation of simple ketones could be enchanced by the addition of some selective additives.

  这项发明涉及一类新型的钌配合物，其中包含膦和混合胺配体，以及它们的制备和在分子氢化反应中作为催化剂将简单酮还原为醇的用途。这种配合物在对简单酮进行不对称氢化反应时的反应性和对映选择性可以通过添加一些选择性添加剂来增强。
• METHOD FOR PREVENTING DECREASE IN OPTICAL PURITY
  申请人：Nara Hideki

  公开号：US20140296582A1

  公开（公告）日：2014-10-02

  The present invention provides a method for producing a reduction reaction product, wherein recovery of the reaction solvent and/or distillation is carried out after adding a nitrogen-containing compound into a reaction liquid of a reduction reaction that has been conducted using a transition metal complex. The present invention is capable of suppressing decrease in the optical purity of the reduction reaction product due to the transition metal complex used as a catalyst.

  本发明提供了一种生产还原反应产物的方法，其中在向使用过渡金属配合物进行的还原反应的反应液中添加含氮化合物后，进行反应溶剂和/或蒸馏的回收。本发明能够抑制由于作为催化剂使用的过渡金属配合物导致的还原反应产物光学纯度降低。
• Benzimidazoles as Ligands in the Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Bifunctional Hydrogenation of Ketones
  作者：Jeremy M. Praetorius、Ruiyao Wang、Cathleen M. Crudden

  DOI：10.1021/om900897b

  日期：2010.2.8

  ligands bound to the ruthenium center are active for the mild and chemoselective hydrogenation of ketones in the presence of alkenes. Catalysts that exist as a single diastereomer, prepared with enantiomerically pure diphosphanes, catalyze the hydrogenation of prochiral ketones with moderate levels of enantioselectivity that are significantly improved relative to catalysts existing in several conformations

  L = N的一系列Cl 2 Ru（diphosphane）L 2（II）配合物已经合成并表征了通过氮键与金属键合的1-烷基化苯并咪唑。对于1-甲基苯并咪唑，所得络合物以所有可能的构象异构体的统计混合物形式存在。当苯并咪唑上的取代基的大小增加到10时，可以制备出以单一非对映异构体形式存在的络合物。所有具有结合到钌中心的苯并咪唑配体的配合物在烯烃存在下对酮的轻度和化学选择性氢化均具有活性。用对映体纯的二膦制备的以单一非对映异构体形式存在的催化剂以中等对映体选择性催化前手性酮的氢化，相对于以几种构象存在的催化剂，该手性酮的氢化显着提高。
• [EN] NOVEL RUTHENIUM COMPLEXES HAVING HYBRID AMINE LIGANDS, THEIR PREPARATION AND USE<br/>[FR] NOUVEAUX COMPLEXES DE RUTHÉNIUM POSSÉDANT DES LIGANDS AMINES HYBRIDES, LEUR PRÉPARATION ET LEUR UTILISATION
  申请人：ENANTIOTECH CORP LTD

  公开号：WO2009149670A1

  公开（公告）日：2009-12-17

  The invention relates to a novel class of ruthenium complexes containing phosphine and hybrid amine ligands, their preparation and use as catalysts in the reduction of simple ketones to alcohols by molecular hydrogenation. The reactivity and enantioselectivity of such complexes in the asymmetric hydrogenation of simple ketones could be enchanced by the addition of some selective additives.

  这项发明涉及一种新型的含有膦和混合胺配体的钌配合物类别，它们的制备以及在分子氢化中作为催化剂将简单酮还原为醇的用途。这种配合物在简单酮的不对称氢化中的反应性和对映选择性可以通过添加一些选择性添加剂来增强。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Propargylic Amination of Propargylic Esters with Amines: Copper−Allenylidene Complexes as Key Intermediates
  作者：Gaku Hattori、Ken Sakata、Hiroshi Matsuzawa、Yoshiaki Tanabe、Yoshihiro Miyake、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1021/ja1047494

  日期：2010.8.4

  and limitations of the copper-catalyzed propargylic amination of various propargylic esters with amines are presented, where optically active diphosphines such as Cl-MeO-BIPHEP and BINAP work as good chiral ligands. A variety of secondary amines are available as nucleophiles for this catalytic reaction to give the corresponding propargylic amines with a high enantioselectivity. The results of some stoichiometric

  介绍了铜催化各种炔丙酯与胺的炔丙胺化的范围和局限性，其中光学活性二膦如 Cl-MeO-BIPHEP 和 BINAP 可作为良好的手性配体。多种仲胺可用作该催化反应的亲核试剂，以产生具有高对映选择性的相应炔丙基胺。一些化学计量和催化反应的结果表明，催化胺化是通过原位形成的铜 - 亚丙叉配合物进行的，其中胺对亚丙叉配合物中的亲电子 γ-碳原子的攻击是立体选择的重要步骤。对几种对位取代炔丙乙酸酯与 N-甲基苯胺反应的相对速率常数的研究表明，铜-亚丙叉基配合物的形成参与了速率决定步骤。模型反应的密度泛函理论计算结果也支持所提出的反应途径，包括铜-亚丙叉基配合物作为关键中间体。此处介绍的催化程序为制备各种手性炔丙胺提供了一种通用且直接的方法。